三氯甲苯-三氯苄

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1、三氯甲苯又叫苯氯仿，次苄基三氯，三氯苄，三氯甲基苯，苯三氯甲烷。以甲苯与氯气在光或者自由基引发剂引发下进行自由基氯化反应。其中间产物为氯化苄、二氯化苄。三氯甲苯两种典型的合成方法是热化学反应和光催化反应。热化学反应法是在没有光照,而有催化剂如氯化铵存在的情况下,将甲苯加热至140℃。进行侧链氯代反应。该方法简化了反应设备,催化剂氯化铵便宜易得,但其反应时间长,收率低。甲苯光照氯代制取三氯甲苯的主要副反应是在苯环上发生的氯代反应,它使反应产率降低,分离提纯复杂,产品成本上升。因此,以光催化进行侧链氯代反

2、应的合成方法中,一般均需加入苯环氯代副反应的抑制剂,以使这种副反应降至最低程度。抑制剂一般为脂肪胺及其衍生物,例如,用三芳基膦与甲苯中所含微量铁离子(>30×10-6)及铝离子反应,使其失去对苯环氯代反应的催化作用,从而抑制副反应。在光催化条件下可使用多种反应催化剂,如过氧化苯甲酰,乙酰胺或N,N-二甲基甲酰胺(DMF)等。选择合适的催化剂及抑制剂,可使光催化反应与热化学反应有机结合,从而大大提高反应产率,故此方法被广泛利用。目前,国内厂家的生产工艺是将甲苯在紫外灯照射下进行液相侧链氯代反应。在90～

3、100℃下通入氯气,随着甲苯侧链氯化度的不断提高,反应器温度逐渐上升至180℃结束反应,反应时间一般为8h。存在的问题是催化剂对主反应的催化效率不高,同时需要选用更有效的抑制剂以使苯环的氯代反应降至最低程度,从而提高反应收率,降低生产成本,提高产品质量。目前三氯甲苯主要用于合成苯甲酸,苯甲酰氯,三苯基甲烷染料,蒽醌染料,喹啉染料。主要下游产品苯甲酰氯，其他工业应用很少，基本处在实验室阶段，下游产品不多。苯甲酰氯工业生产方法如下：苯甲酸与光气反应法将苯甲酸投入反应锅中,加热熔融,于140～150℃通入光

4、气,反应尾气中含氯化氢和未反应的光气,用碱处理后放空,反应终点时温度-2～-3℃,赶气操作后减压蒸馏得成品。工业品为微黄色透明液体,纯度≥98%,每吨产品消耗苯甲酸920kg,光1100kg,二甲基甲酰胺3kg,液碱(30%)900kg。苄川三氯水解法苄川三氯水解作用在常压,95～100℃下,在设有搅拌器的搪瓷设备中进行。向反应釜中加入苄川三氯,将其加热95～100℃,并在搅拌下逐渐加入含3%～4%硫酸的冰醋酸(过量2%～3%)。反应混合物在约90℃下静置1～2h,然后将苯甲酰氯半成品导入精馏塔中。精

5、馏是在塔顶余压1.3kPa;塔釜余压8kPa下进行的。反应的气相产物(HCl、CH3COCl)从反应釜进入回流冷凝器中,然后去冷凝器中,回流冷凝器温度(50～55℃)确保由反应气体带来的冰醋酸和苯甲酰氯气体冷凝下来,但不允许乙酰氯气体冷凝下来。后者在盐水(-20℃)冷却器冷却后,收集在收集罐中。乙酰氯半成品从收集罐再去常压精馏。苯甲酰氯国内大生产厂家不多，集中在江苏一带，如常州市冠今化工有限公司 、江苏盛邦化工有限公司、江苏力昊化学发展有限公司等，近几年产能和产量不详。