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1、泰山学院材料与化学工程系2006级应用化工技术专业专科2007~2008学年第一学期《物理化学》试卷A标准答案与评分标准一、选择题(每小题2分,共20分)答案如下,每小题2分。题号12345678910答案CCADACBDDC二、填空题(每空1分,共20分)答案如下,每空1分。1、必须是可逆的(或者可向正、反两个方向进行)平衡无限小2、k=Aexp(-Ea/RT)3、阳极,氧化4、物质浓度速率常数k起始浓度5、t1<t26、增加,减小7、308、丁铎尔效应9、大10、润湿11、O/W12、Zn(s)
2、ZnSO4
3、
4、H2SO4
5、H
6、2(p),Pt(-)Zn(s)→Zn2++2e-(+)2H++2e-→H2(p)三、证明题(每题10分,共10分)答案要点如下:本标准答案与评分标准共5页第5页解:设该反应含以下几个基元反应:…………………………………(2分)据第一步可得N2O5的分解速率为r=ka[N2O5]+k-a[NO2][NO3](1)…………………………………(2分)式中和皆是中间物,它们的浓度可通过稳态处理求得。当反应物达到稳态时,中间物的浓度和时间无关,故有…………………………………(2分)联合以上二式可得ka[N2O5]-[k-a+2kb][NO
7、2][NO3]=0…………………………………(2分)由此求得[NO2][NO3],代入(1)式得式中所得结果和经验速率方程式一致,因此可以认为所拟反应机理是合理的。…………………………………(2分)四、计算题(每题10分,共50分)答案要点如下:1、解:298K,Ag︱AgCl为电极,电解KCl的水溶液,在阴极部AgCl(S)-e-Ag(s)+Cl-(aq)……………………(2分)本标准答案与评分标准共5页第5页K+在电流的作用下向阴极部移动。通电前后,阴极部K+的迁移量为n迁=n后-n前=-=7.24×10-4mol……………
8、……………………(2分)n电=…………………………………(2分)K+的迁移数……………………………(2分)…………………………………(2分)2、解:(¶E/¶T)P≌(ΔE/ΔT)P=(1.0961-1.1030)/(313-298)=-4.6×10-4V/K…………………………………(2分)ΔrGm=-zEF=-2×1.1030×96500=-212.9KJ/mol…………………………………(2分)DrSm=zF(¶E/¶T)P=2×96500×(-4.6×10-4)=-88.78J/K·mol…………………………………(2分
9、)DrHm=ΔrGm+-212.9+298×(-88.78)=-239.4KJ/mol…………………………………(2分)QR=TDrSm=298×(-88.78)=-26.46KJ/mol…………………………………(2分)3、解:(1)电池表示式为…………………………………(3分)(2)平衡常数…………………………………(2分)本标准答案与评分标准共5页第5页…………………………………(2分)(3)已知Ag(s)+Fe3+=Ag++Fe2+开始0.0500平衡0.05-aaa…………………………………(3分)4、解:(1)若该反
10、应是二级反应,以1/(a-x)对t作图应得一直线,或根据二级反应速率公式得定积分式1/(a-x)–1/a=k2t,计算出得k2是一常数。…………………………………(2分)作图法:1/(a-x)与t值分别列于表中,以1/(a-x)对t作图(图略)得一直线,该直线的斜率为k2=11.78mol-1·dm3·min-1,计算法:k2=1/t[1/(a-x)–1/a]…………………………………(2分)代入数据,计算结果列于表中可见k值为一常数,其平均值为11.67mol-1·dm3·min-1t/min35710152125[OH-]/
11、(10-3mol·dm-3)7.406.345.504.643.632.882.541/(a-x)/mol-1·dm3135.1157.7181.8215.5275.5347.2393.2k/mol-1·dm3·min-111.7011.5411.6811.5511.7011.7711.73…………………………………(2分)(2)对于二级反应y/(1-y)=k2tat=1/k2a×y/(1-y)=1/(11.67mol-1·dm3·min-1×0.002mol·dm-3)×95%/(1-95%)=814min…………………………
12、………(2分)本标准答案与评分标准共5页第5页对于二级反应t1/2=1/k2at1/2=1/k2a=1/(11.67mol-1·dm3·min-1×0.002mol·dm-3)=42.8min…………………………………(2分)5、解:设计电池为Ag(s)
13、Ag+
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