酸碱平衡与酸碱滴定法1

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1、第七章酸碱平衡与酸碱滴定法1§7-1酸碱质子理论§7-2影响酸碱平衡的因素§7-3酸碱水溶液酸度的计算第七章酸碱平衡与酸碱滴定法§7-5酸碱滴定曲线和指示剂的选择§7-6酸碱滴定法的应用§7-4酸碱指示剂2§7-1酸碱质子理论一、质子酸碱的概念二、酸碱反应三、水溶液中的酸碱反应及其解离平衡常数3人类对酸碱认识的发展过程：1.感性：有酸味，能使蓝色石蕊变红的物质叫酸，使红色石蕊变蓝叫碱。2.阿仑尼乌斯的电离理论：酸—解离出阳离子全为H+，碱—解离出阴离子全为OH-；3.布朗斯特酸碱质子理论:能接受质子的为碱，能给出质子的为酸；4.路易斯电子理论:能接受电子的为酸，能给出电子的为碱。4第七章

2、酸碱平衡与酸碱滴定法一、质子酸碱的概念5第七章酸碱平衡与酸碱滴定法酸：凡是能给出质子(H+)的物质(分子或离子)称为酸(acid)。HCl、NH4+、HPO42-、H2CO3、[Fe(H2O)6]3+碱：凡是能接受质子(H+)的物质(分子或离子)称为碱(base)。Cl-、NH3、PO43-、HCO3-、Fe(OH)(H2O)5]2+6第七章酸碱平衡与酸碱滴定法共轭酸共轭碱+质子HClCl-+H+NH4+NH3+H+H2OOH-+H+H3O+H2O+H+HPO42-PO43-+H+H2PO4-HPO42-+H+[Fe(H2O)6]3+[Fe(OH)(H2O)5]2++H+

3、[Fe(OH)(H2O)5]2+[Fe(OH)2(H2O)4]++H+两性物质质子酸碱的共轭关系：7第七章酸碱平衡与酸碱滴定法强酸——弱碱强碱——弱酸共轭酸共轭碱+质子给出质子或接受质子的能力共轭酸碱对(conjugateacid-basepair)8第七章酸碱平衡与酸碱滴定法既能给出质子又能接受质子的物质两性物质酸碱H2OH3O+OH-HS-H2SS2-两性物质(amphotericcompound)是否共轭酸碱对？二﹑酸碱反应第七章酸碱平衡与酸碱滴定法半反应1HCl(酸1)Cl－(碱1)＋H＋半反应２NH3(碱2)＋H+NH4+(酸2)HCl(酸1)＋NH3(碱2)＝NH4+

4、(酸2)＋Cl-(碱1)共轭共轭总反应9三、水溶液中的酸碱反应及其解离平衡常数10第七章酸碱平衡与酸碱滴定法1.水的质子自递反应(autoionizationofwater)H2O+H2OH3O++OH-(水的自递反应）也可简写为：H2OH++OH-(与水的酸碱半反应区别开)11第七章酸碱平衡与酸碱滴定法KW称为水的离子积常数(ionproductconstant)。25℃时，KW=1.0×10-14其反应的标准平衡常数表达式为12第七章酸碱平衡与酸碱滴定法2.酸、碱的强度酸、碱的强度可由酸、碱的解离常数K⊖a或K⊖b大小来定量标度HAc+H2OH3O++Ac-NH3+H2O=

5、NH4++OH-Ka越大,酸的酸性越强。Kb越大,碱的碱性越强。（１）一元弱酸弱碱的解离第七章酸碱平衡与酸碱滴定法（２）多元弱酸弱碱的解离H2S+H2OH3O++HS-HS-+H2OH3O++S2-H2S+2H2O2H3O++S2-多元酸碱的解离是分步进行的1314第七章酸碱平衡与酸碱滴定法二元弱碱CO32-在水溶液中的解离平衡为:CO32-+H2OHCO3-+OH-Kb1HCO3-+H2OH2CO3+OH-Kb215第七章酸碱平衡与酸碱滴定法（3）共轭酸碱对酸碱强弱的关系①HAc+H2OH3O++Ac-Ka②Ac-+H2OHAc+OH-Kb①+②H2O+H2O

6、H3O++OH-KwKa·Kb=KwKa大，共轭碱Kb小Ka小，共轭碱Kb大16第七章酸碱平衡与酸碱滴定法例7-1已知H2S水溶液的Ka1⊖=1.3×10-7Ka2⊖=1.3×10-15,计算S2-的Kb1⊖和Kb2⊖(25℃)解：Kb1⊖(S2-)Ka2⊖(H2S)=Kw⊖Kb2⊖(S2-)Ka1⊖(H2S)=Kw⊖17第七章酸碱平衡与酸碱滴定法§7-2影响酸碱平衡的因素一、稀释作用二、同离子效应三、盐效应四、介质酸度对弱酸(碱)存在型体的影响一、稀释作用在一定温度下，c0不太小，a不太大时成立。1819第七章酸碱平衡与酸碱滴定法在HAc溶液中，加入少量NaAc平衡会

7、有什么变化呢？平衡：HAc+H2OH3O++Ac-NaAcNa++Ac-结果：HAc的解离度大大降低。在弱酸、弱碱溶液中加入含有相同离子的强电解质，从而使其解离度降低的现象，叫同离子效应。二、同离子效应（commonioneffect）20第七章酸碱平衡与酸碱滴定法例7-2c(HAc)=0.10molL-1的HAc溶液中加入固体NaAc，使NaAc的浓度为0.20molL-1,求该HAc溶液中的c(H+)及解离度。Ka=