温州大学有机化学课件第九章

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1、第九章醇和酚1第一部分醇第一节醇的分类与命名第二节醇的物理性质第三节醇的化学性质第四节醇的制备2第一节醇的分类与命名一、分类1、根据羟基所连接的碳原子的类型可分为：一级醇（伯醇）二级醇（仲醇）三级醇（叔醇）2、根据分子中羟基的数目可分为一元醇、二元醇及多元醇：乙醇乙二醇丙三醇（甘油）季戊四醇33、根据羟基所连接的烃基的类型可分为：脂肪醇脂环醇芳香醇4、根据羟基所连接的烃基是否饱和可分为饱和醇与不饱和醇：烯丙醇炔丙醇乙烯醇（烯醇式）乙醛（酮式）通常烯醇式不稳定，通过互变异构转化成酮式。4二、命名㈠、衍生物命名法（看作甲醇的衍生物）甲醇甲基甲醇甲基异丙基甲醇三苯甲醇㈡、普通

2、命名法（烷基的习惯名称+醇）异丙醇正丁醇仲丁醇异丁醇叔丁醇苄醇5㈢、系统命名法5,5-二甲基-2-己醇4-甲基-2-戊醇R-1-溴-2-丙醇（E）-3-戊烯-1-醇6顺-1,2-环己二醇(1R,2R)-2-甲基环己醇1-环戊烯基甲醇3-环己烯醇7第二节醇的物理性质＜HOH:104.50＜ROH:≈1090可将醇看作是烃基化的水，醇与水有着相似的结构也就有着相似的性质。学习醇的性质可有意识地与水进行比较、进行联系。81、状态：C1~C4是有酒味的水状液体C5~C11是有不愉快气味的油状液体≥C12是无色、无味的固体2、沸点：水是自然界分子量最小而沸点最高的物质。原因是水能

3、够形成分子之间的氢键。醇与水类似也能形成分子间的氢键。分子间的作用力：分子间的氢键>极性分子间的取向力>非极性分子间的色散力93、溶解度：≤C3的醇、叔丁醇可与水无限互溶正丁醇：~8正戊醇：2.24、低级醇与一些无机盐可形成结晶状分子化合物称之为结晶醇，也称之为醇合物。例：MgCl26CH3OHCaCl24C2H5OH注意：1、许多无机盐不能作为醇的干燥剂。2、结晶醇不溶于有机溶剂而溶于水。利用这一性质，可以使醇和其它有机溶剂分开，或从反应物中除去醇类。3、工业乙醚常含有少量乙醇，加入CaCl2可以将醇从乙醚中出除去。10第三节醇的化学性质一、醇中羟基氢的反应——与

4、金属的作用反应剧烈反应和缓112C2H5OH+2Na2C2H5ONa+H2亲核试剂碱性试剂实验室制法：工业制法：苯乙醇水=74.118.57.4（沸点：64.9℃)强碱性，但体积大亲核性弱是消去反应的良好试剂17%～19%12该反应可除去乙醇中的少量水，用来制备绝对乙醇工业乙醇（95.5%）无水乙醇（99.5%）绝对乙醇（99.95%）变性乙醇（含少量甲醇的乙醇）常识甲醇10ml双目失明30ml致死131、蒸出反应生成的丙酮可将醛、酮还原成醇，反应向右进行叫做Meerwein—Ponndorf还原。2、加入过量的丙酮，反应则向左移动，可将醇氧化成醛、酮，叫做Op

5、penauer氧化。3、反应无论氧化还是还原催化剂都是异丙醇铝。二级醇铝的用途：14醇的酸性强弱的分析气相测定酸性强弱：(CH3)3COH>(CH3)2CHOH>C2H5OH>CH3OH>H2O解释：在气相，当烷基连接在负离子上时表现出一定的吸电子性质，故醇的α—C上连接的烷基越多其酸性就越强。15醇在溶液中的酸性除受烷基电子效应的影响外，还要受到溶剂化作用的影响，且溶剂化作用的影响更为重要。溶剂化作用越强，负离子越稳定，其相应的共轭酸的酸性也就越强。共轭酸共轭碱液相测定酸性强弱：H2O>CH3OH>C2H5OH>(CH3)2CHOH>(CH3)3COH16二、碳氧键断

6、裂—醇羟基被卤代的反应1、醇与氢卤酸的反应HX的反应活性：HI＞HBr＞HClROH的反应活性：烯丙醇＞叔＞仲＞伯例：17卢卡斯试剂：无水ZnCl2与浓盐酸配制成的溶液，用于鉴别≤Ｃ６伯、仲、叔醇。叔醇立即混浊仲醇10分钟内混浊伯醇室温下不反应加热后反应醇可溶于Lucas试剂，而反应生成的卤代烷不溶于Lucas试剂故体系产生浑浊。18醇与HX反应的历程：①、伯醇按SN2历程进行②、烯丙型醇、苄醇、叔醇按SN1历程进行19③、仲醇的卤代SN1、SN2历程均有。SN1反应中所伴随的碳正离子重排：64%36%20醇卤代反应中的邻基参与现象：212、醇与卤化磷的作用常用的卤化试

7、剂：PBr3、PI3（P+I2）反应式：适用范围：1、主要应用于1oROH,2oROH转化为卤代烷。3oROH很少使用。2、主要用于制备RBr和RI，RCl一般不用该法制备。因Cl-的亲核性较弱反应主要生成亚磷酸酯。22反应特点：条件温和，一般不发生重排。例：23反应机理：1oROH：SN22oROH,3oROH：SN1243、醇与氯化亚砜（SOCl2）的反应反应特点：条件温和，反应速度快，产率高，且没有副产物。立体化学特征：25三、醇的脱水反应1)、分子内脱水成烯烃高温气相脱水：Al2O3酸催化液相脱水：H2SO4、H3PO4、TSOH