沉淀滴定与重量分析法

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1、第12章沉淀滴定与重量分析法12-1沉淀滴定法12-2重量分析法12.1沉淀滴定法几种采用不同指示剂的银量法根据指示剂的不同按创立者名字命名1.莫尔（Mohr）法—K2CrO42.法扬司（Fajans）法—吸附指示剂3.伏尔哈德（Volhard）法—Fe3+12-1沉淀滴定法一、沉淀滴定法概述沉淀滴定法是利用沉淀反应来进行的滴定分析方法。要求沉淀的溶解度小，即反应需定量，完全；沉淀的组成要固定，即被测离子与沉淀剂之间要有准确的化学计量关系；沉淀反应速率快；沉淀吸附的杂质少；要有适当的指示剂指示滴定终点。常用的是利用生成

2、难溶的银盐的反应：Ag++X-==AgX(s)称银量法可以测定Cl-，Br-，I-，SCN-和Ag+。二、沉淀滴定的滴定曲线用AgNO3标准溶液滴定卤素离子的过程为例。以滴入的AgNO3溶液体积为横坐标，pX(卤素离子浓度的负对数)为纵坐标，就可绘得滴定曲线。(1)化学计量点前，由溶液中剩余Cl-浓度计算；如加入AgNO3溶液19.98mL以0.1000mol·L-1AgNO3溶液滴定20.00mL0.1000mol·L-1NaCl溶液为例，讨论滴定曲线。pCl=4.3(2)化学计量点时pCl=4.87(3)计量点后，

3、由过量的Ag+浓度和Ksp计算，如加入AgNO3溶液20.02mL.pCl=5.440.1000mol·L-1AgNO3溶液滴定20.00mL0.1000mol·L-1Cl-，Br-，I-溶液的滴定曲线。AgCl，AgBr，AgI的Ksp值分别为1.8×10-10，5.0×10-13，8.3×10-17。突跃范围与溶液的浓度和Ksp有关。三、沉淀滴定法的终点检测在银量法中有两类指示剂。一类是稍过量的滴定剂与指示剂会形成带色的化合物而显示终点；另一类是利用指示剂被沉淀吸附的性质，在化学计量点时的变化带来颜色的改变以指示滴

4、定终点。(一)与滴定剂反应的指示剂1．莫尔(Mohr)法——铬酸钾作指示剂方法原理在含有Cl-的中性或弱碱性溶液中，以K2CrO4作指示剂，用AgNO3溶液直接滴定Cl-。由于AgCl溶解度小于Ag2CrO4溶解度，根据分步沉淀原理，先析出的是AgCl白色沉淀，当Ag+与Cl-定量沉淀完全后，稍过量的Ag+与CrO42-生成Ag2CrO4砖红色沉淀，以指示滴定终点。滴定条件莫尔法的滴定条件主要是控制溶液中K2CrO4的浓度和溶液的酸度。K2CrO4浓度的大小，会使Ag2CrO4沉淀过早或过迟地出现，影响终点的判断。应该

5、是滴定到化学计量点时出现Ag2CrO4溶液最为适宜。根据溶度积原理，化学计量点时，溶液中实验证明，滴定终点时，K2CrO4的浓度约0.005mol·L-1较为适宜。约0.005mol·L-1以K2CrO4作指示剂，用AgNO3溶液滴定Cl-的反应需在中性或弱碱性介质(pH6.5～8.5)中进行。因为在酸性溶液中不生成Ag2CrO4沉淀Ag2CrO4（s）+H+=2Ag++HCrO4-若在强碱性或氨性溶液中，AgNO3会被分解或与氨形成配合物2Ag++2OH-==Ag2O(s)+H2OAg++2NH3==Ag(NH3)2

6、+AgCl+2NH3==Ag(NH3)2++Cl-对策：若试液显酸性，应先用Na2B4O7·10H2O或NaHCO3中和；若试液呈强碱性，应先用HNO3中和，然后进行滴定。另外，滴定时要充分振荡。因为在化学计量点前，AgCl沉淀会吸附Cl-，使Ag2CrO4沉淀过早出现被误认为终点到达。滴定中充分摇荡可使被AgCl沉淀吸附的Cl-释放出来，与Ag+反应完全。莫尔（Mohr）法——以K2CrO4作指示剂Ag+滴定Cl-或Br-（Ag2CrO4砖红色）酸度pH6.5~10.5CrO42-浓度510-3mol/L（6.1

7、10-3mol/L）5%K2CrO40.5~1ml浓度低时作指示剂校正H2CrO4的酸效应pKa1=0.8，pKa2=6.5pH大于10.5时Ag+水解应用范围(1)莫尔法主要用于测定氯化物中的Cl-和溴化物中的Br-。当Cl-,Br-共存时，测得的是它们的总量。由于AgI和AgSCN强烈的吸附性质，会使终点过早出现，故不适宜测定I—和SCN-。(2)凡能与Ag+生成沉淀的阴离子，如PO43-，AsO43-，S2-，CO32-，C2O42-等以及能与CrO42-生成沉淀的阳离子，如Ba2+，Pb2+，Hg2+等和与Ag

8、+形成配合物的物质，如NH3，EDTA，KCN，S2O32-等都对测定有干扰。在中性或弱碱性溶液中能发生水解的金属离子也不应存在。(3)莫尔法适宜于用Ag+溶液滴定Cl-，而不能用NaCl溶液滴定Ag+。因滴定前Ag与CrO42-生成Ag2CrO4(s)，它转化为AgCl(s)的速率很慢。2，佛尔哈德(Volhard)法——铁铵矾