重量分析法和沉淀滴定法

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1、第七章重量分析法和沉淀滴定法GravimetryandPrecipitationtitrametry§7.1重量分析概述§7.2重量分析对沉淀的要求§7.3沉淀完全的程度与影响沉淀溶解度的因素§7.4影响沉淀纯度的因素§7.5沉淀的形成与沉淀的条件§7.6重量分析计算和应用示例§7.7沉淀滴定法概述§7.8银量法滴定终点的确定§7.1重量分析概述用适当方法先将试样中的待测组分与其他组分分离,然后用称量的方法测定该组分的含量。分离方法：（1）沉淀法使待测组分生成难溶化合物沉淀，测定沉淀的质量。例：试液中SO42-

2、含量测定。SO42-过量BaCl2BaSO4↓过滤洗涤干燥称量（2）气化法BaCl2·2H2OBaCl2称减量H2O+吸湿剂△称增量讨论：（1）全部数据都是由分析天平称量得来；（2）高含量组分的测定比较准确，相对误差<0.1%；高含量硅、磷、钨、稀土元素等试样的精确分析（3）不足之处是操作较繁，费时，不适于生产中的控制分析，对低含量组分的测定误差较大；（4）沉淀法应用较多。沉淀法关键：沉淀剂的选择与用量，沉淀反应条件，如何减少沉淀中杂质。§7.2重量分析对沉淀的要求沉淀形式Mg2＋MgNH4PO4·6H2O↓过

3、滤灼烧称量形式Mg2P2O7洗涤SO42-BaSO4↓过滤洗涤灼烧BaSO4不一致一致对沉淀形式和称量形式有哪些要求?焦磷酸镁7.2.1对沉淀形式的要求1.沉淀要完全沉淀的溶解度要小。例：测Ca2+，CaSO4：Ksp=2.45×10-5CaC2O4：Ksp=1.78×10-92.沉淀要纯净尽量避免混进杂质，易于过滤和洗涤。颗粒较粗的晶形沉淀：MgNH4PO4·6H2O，颗粒细小的晶形沉淀：CaC2O4、BaSO4等，非晶形沉淀：Al(OH)3，3.易转化为称量形式7.2.2对称量形式的要求1.组成必须与化学式

4、完全符合例：磷钼酸铵(溶解度很小的晶形沉淀)，组成不定；常采取磷钼酸喹啉作为测定PO43-的称量形式。2.称量形式要稳定不易吸收空气中的H2O和CO2，不易分解等。例：CaC2O4·H2O灼烧后得到CaO不宜作为称量形式3.称量形式的摩尔质量尽可能地大减少称量误差。7.2.3沉淀剂的选择根据上述对沉淀形式的要求来考虑沉淀剂的选择。1.沉淀剂应具有较好的选择性例：丁二酮肟和H2S都可沉淀Ni2+，但常选用前者。沉淀锆离子选苦杏仁酸(特效)，钛、铁、钒、铝等十多种离子不发生干扰。2.选用易挥发或易灼烧除去的沉淀剂沉

5、淀中带有的沉淀剂可以借烘干或灼烧而除去。铵盐和有机沉淀剂都能满足这项要求。§7.3沉淀完全的程度与影响沉淀溶解度的因素沉淀完全的程度——表示？影响沉淀溶解度的因素——有那些？7.3.1沉淀平衡溶度积溶解度solubility在一定的温度和压力下，物质在一定量的溶剂中，当沉淀与溶解达到平衡时所溶解的最大量。注意：分析浓度C、溶解度s及平衡浓度[C]的区别。例：CaF2=Ca2++2F-H+HFsMA(s)M++A-SS活度积常数溶度积常数由于微溶化合物的溶解度很小，溶液中离子强度I不大，通常不考虑离子强度的影

6、响。难溶化合物MA在饱和溶液中的平衡可表示为（S为溶解度）分析化学电子教案－§7重量分析法与沉淀滴定法=S02一定条件下为常数纯水中MA的溶解度很小：[M+]=[A-]=S0分析化学电子教案－§7重量分析法与沉淀滴定法溶度积与溶解度MmAn(s)mMn++nAm-mSnSs沉淀反应平衡后，如果向溶液中加入某种构晶离子，沉淀的溶解度减小。MA(s)Mn++An-SS+CM构晶离子：组成沉淀晶体的离子1.共同离子效应(common-ioneffect)使S↓7.3.2影响沉淀溶解度的因素例：Ba2++SO42-→B

7、aSO4↓(Ksp=8.7×10-11)(1)当加入BaCl2的量与SO42-的量符合化学计量关系时，在200mL溶液中溶解的BaSO4质量为：(2)加入过量的BaCl2([Ba2+]=0.01mol·L-1)时:沉淀剂决不能加得太多，否则可能发生其他影响。[M+]·[A-]=S02=Ksp2.盐效应(salteffect)使S↑在难溶电解质的饱和溶液中，加入其他强电解质，会使难溶电解质的溶解度比同温度时在纯水中的溶解度增大，这种现象称为盐效应。例：KNO3存在下,AgCl、BaSO4的溶解度比在纯水中大KNO

8、3浓度：0→0.01mol·L-1，AgCl的溶解度：1.28×10-5→1.43×10-5mol·L-1。原因：强电解质的浓度↑，活度系数↓，Ksp常数，[M+][A-]↑在大量强电解质存在下，微溶化合物的溶解度增大。IiKspS活度积溶度积如果沉淀本身溶解度很小，一般来讲，盐效应对溶解度的影响很小3.酸效应[H+]↑s↑溶液的酸度对沉淀溶解度的影响，称为酸效应。溶液中[H+]大小