机理描述和活性中间体

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1、第三章酸碱理论（自学）说明1、有机物的酸性相对强弱(p46-48)概念扩展：被碱夺去质子的难易2、复习酸碱电子理论：Lewis酸碱3、能分析各种因素对酸碱相对强弱的影响4、了解硬软酸碱理论：离子半径与基团变形性5、了解酸碱催化(p61)：一般酸(碱)催化，起催化作用的是所有酸(碱)，包括分子状态的和离子状态的；特殊酸(碱)催化，催化作用的是H+或溶剂化H+（溶剂共轭碱），主要指强酸(碱)学生问题答疑第一，关于不饱和羰基化合物中说的，烷基重叠构象比氢重叠构象更稳定。氢重叠构象不是也可以得到氢键来稳定物质

2、吗？而且说R基与羰基有作用，是不是指R基上C-H与O的超共轭作用呢？如果这个R基是叔丁基的话，又会是什么作用呢？R太大例外：体积太大，斥力升为主要因素O与H间不存在氢键作用！O与R间为范德华力(斥力↔吸力)第二，开链不饱和羰基化合物构象RS及顺式，反式的判断。专门用于标识1,3-二烯型结构的2种特定构象。2双键在单键同侧为顺(cis),s-表示单键，参见《基础有机化学》（第二版，邢其毅等编）p231：双键的顺反(cis/trans)是“俗”命名，一般对双键2碳上有相同取代基才用此命名。系统命名用E/Z

3、。第三，吡啶与吡珞相比，碱性要强，是不是吡啶的共轭效应比吡珞的弱，电荷分散程度也弱？(没有讨论数值，只是讨论了方向)(分子的电荷与局部的电子云密度)碱性：吡咯(pKb13.6)

4、原因是什么呢？比如说，对于二环[2，2，2]辛烷，如果有一个氯原子取代在桥头碳上，这样发生消去反应时不是会生成叔碳正离子吗，为什么会不稳定呢？桥头碳可以成正，张力，不稳定，难！第四章有机反应机理的研究和描述内容：讨论如何确定反应机理的一般过程问题：反应式只揭示原料和产物，对过程（旧键断裂、新键形成的细节）只能推测思路：实验结果结合假设提出机理->验证->解释现有现象:能圆满解释现有实验现象并为人们广泛接受前提：虽为推测，但必须是以客观为依据，不能武断、随意推测，能尽可能包含现有实验结果。第四章有机反应

5、机理的研究和描述研究反应机理的目的:认识理解在反应过程中，旧键断裂和新键形成的位置、过程、次序、方式等一般性变化，通过概括归纳出一般性理论。反应进行的途径取决于：(1)反应分子自身的反应性能、进攻试剂的性能(内因)和(2)反应条件(外因)4.1有机反应分类自由基(freeradical,亦称游离基)反应：键均裂离子型反应：键异裂（反应种类最多）分子反应：协同反应以上分类很宽泛，不是常见的分类方法，只是便于理解而分4.2有机反应中的试剂分类除自由基外，多数试剂属于离子型试剂：在反应中总是一对电子参与成键

6、提供电子的离子型试剂为亲核试剂（富电子）接受电子的离子型试剂为亲电试剂（缺电子）有些试剂既能提供电子，又可接受电子，但一般它们的某一方面的能力更突出，所以它们习惯上被列为某一类试剂：HCl突出的亲电性，虽然Cl-也可亲核，如果需要Cl-亲核时，就改用NaCl等不能亲电的试剂。亲电试剂和亲核试剂分类见教材p694.3反应速率理论4.3.1反应的能学原理——热力学△G=△H-T△S=-RTlnK：△H为总能量差，△S为总熵差，T为反应温度△G<0,则K>1,平衡时产物浓度大于反应物浓度，△G负得越多，反应

7、进行得越彻底，要使反应正向发生，产物的自由能必须低于反应物的自由能，即必须是△G负值。T△S<<△H时，反应条件对反应方向和程度不起决定作用，反应正向进行趋势强烈△H~T△S时，T对△G符号有决定性作用，可以控制反应条件使反应向需要方向进行！4.3.2反应的动力学研究参与反应的分子浓度与反应速度之间定量关系，由此推测反应经历的路径反应速度v=-d[反应物]/dt=k[反应物]反应速度是反应物消失的速度或产物生成的速度，反应速度随时间而改变，所以在讨论反应的真正速度时，通常用瞬间反应速度来表示。假定反应

8、一步进行或者第一步为决速步骤：如果反应速度仅与一种反应物的浓度成比例，则反应物A的浓度随时间t的变化速度为：反应速度=-d[A]/dt=k[A]服从这个速度定律的反应称为一级反应。二级反应速度与两个反应物的浓度或一个反应物浓度的平方成比例：-d[A]/dt=k[A][B],若[A]=[B]，则-d[A]/dt=k[A]2三级反应速度和三个反应物的浓度成比例-d[A]/dt=k[A][B][C]若[A]=[B]=[C]，则-d[A]/dt=k[A]3当反应