药物定量分析与分析方法验证1

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1、第四章药物定量分析与分析方法验证第一节定量分析样品的前处理方法一、概述有机金属药物：金属原子直接与碳原子以共价键相连，结合比较牢固，如醋酸苯汞、汞撒利含金属的有机药物：金属原子不与碳原子直接相连，通常为有机酸及酚的金属盐或配位化合物。例：酒石酸锑钾、葡萄糖酸锑钠处理方法主要分为两大类:不经有机破坏的处理经有机破坏的处理二、不经有机破坏的分析方法(一)直接测定法金属原子不直接与碳原子相连的含金属有机药物某些C—M键结合不牢固的有机金属药物例：富马酸亚铁的含量测定。(二)经水解后测定法1、碱水解后测定法适用范围：含卤素有机药物结构中卤素原子结合不牢固的药物，如卤素和脂肪

2、碳链相连。加NaOH，加热回流含有机结合的卤素间接银量法测定有机药物方法原理：药物水解无机的卤素离子例：三氯叔丁醇的含量测定2、水解后测定法例：硬脂酸镁的含量测定Mg(C17H35COO)2+H2SO4△定量、过量2NaOH+H2SO4Na2SO4+2H2OMgSO4+2C17H35COOH过量剩余(三)经氧化还原后测定法例：泛影酸、胆影酸等的含量测定1、酸性或碱性还原后测定卤素结合在芳环上例：含锑药物具有氧化性2、利用药物中可游离的金属离子的氧化性测定含量利用药物中可游离出的金属离子的氧化性，在酸性溶液中氧化碘化钾，析出碘，再用硫代硫酸钠滴定析出的碘，以测定含量。三、经

3、有机破坏的分析方法适用于金属原子与碳原子结合牢固的有机金属药物，使有机结合状态的金属及卤素转变为可测定的无机化合物，再选用适当的方法测定。（一）湿法破坏（1）硝酸-高氯酸法适用于血、尿、组织等生物样品的破坏，有机金属药物经破坏后，得到的无机金属离子一般呈高价态。本法不能用于含氮杂环药物的破坏干法灼烧法（2）硝酸-硫酸法适用于大多数有机物质的破坏，破坏得到的无机金属离子均为高价态。不能用于含碱土金属有机药物的破坏（3）硫酸-硫酸盐法加入浓硫酸作为氧化剂加入硫酸盐提高硫酸的沸点，增强硫酸的氧化破坏能力，且防止硫酸的分解损失。用于含砷或锑有机药物的破坏，破坏得到的无机金属

4、离子多为低价态注意点：④破坏操作要放在通风橱中进行①试剂不含有被测金属离子或干扰测定的组分②做空白试验③破坏在凯氏燃烧瓶（硅或硼玻璃）中进行(二)干法破坏1、高温炽灼法目的：将有机物灼烧灰化以达分解的目的适用范围：湿法不易破坏完全的有机药物，以及某些不能用硫酸进行破坏的有机药物限制：对于含易挥发性金属（如汞、砷等）有机药物不适用注意事项：（1）加热或灼烧时，应控制温度在420℃以下（2）一定要灰化完全（3）经本法破坏后，所得灰分往往不易溶解，但不要轻易弃去2、氧瓶燃烧法：氧瓶燃烧法：将有机药物放在充满氧气的密闭的燃烧瓶中进行燃烧，有机结构部分分解为CO2和H2O，用适当的

5、吸收液吸收燃烧所产生待测物质（已转化为不同价态的氧化物）,然后根据待测物质的性质,然后采用相应的方法进行鉴别、检查或测定.特点：适用于含卤素、硫、氮、硒等有机药物的分析简便、快速、破坏完全，尤其适用于微量样品的分析（1）仪器装置①燃烧瓶一般为不同体积的磨口、硬质玻璃锥形瓶，瓶塞严密、空心、底部熔封一根直径为lmm铂丝，铂丝下端是网状或螺旋状，长度约为瓶身长度的2/3②样品制备：称样用材料及称样方法无灰滤纸：用于固体样品纸袋：适用于液体样品③吸收液A.作用：将样品经燃烧分解所产生的各种价态的卤素、硫、氮、硒等，定量地吸收并转变为便于测定的价态B.吸收液的选择待测元素燃烧

6、产物吸收液氟氟化氢水氯氯化氢水－NaOH溶液溴单质溴、溴化氢水－NaOH－SO2饱和溶液碘单质碘、少量I5+、I3+、I-1硝酸银法：I-1，水－NaOH－SO2饱和溶液间接碘量法：水－NaOH溶液硫三氧化硫浓H2O2－水液硒SeO2(少量SeO3)硝酸溶液④、操作方法A、固定已称好样品的无灰滤纸或纸袋B、燃烧瓶中加入规定量及种类的吸收液C、用水把瓶口湿润，小心急速通入氧气，立即用表面皿盖好D、点燃滤纸或纸袋尾部，迅速放入装有吸收液的燃烧瓶中，拧紧瓶盖，用少量水封口E、待燃烧完全、无黑色碎片后，充分混合，使生成的烟雾被完全吸收后，放置15分钟，再用少量水冲洗瓶塞和铂丝，合

7、并洗液和吸收液。用同样的方法作空白试验（2）注意事项①按规定方法操作根据供试品的取用量选择不同的燃烧瓶待分解样品量燃烧瓶的体积3〜5mg（微量分析）150〜250ml20〜30mg（半微量分析）300〜500ml50〜60mg1000ml0.6〜0.7g或更多2000ml或特殊结构的燃烧瓶正确选用燃烧瓶的目的在于：样品能在足够的氧气中燃烧分解完全有利于将燃烧分解产物较快地吸收到吸收液中防止爆炸的可能性②燃烧瓶要洁净，不能残留有机溶剂，不能用有机润滑剂涂抹瓶塞③要有防爆措施④氧气要充足，确保燃烧完全，产物不能有黑色炭化物⑤