羧酸和取代酸陈传兵本科

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1、不饱和羧酸——DHA及其应用廿二碳六烯酸(DHA)能促进脑细胞的生长发育,改善大脑机能和行为学习,预防和治疗中枢神经的疾病，对人及其它动物来说，DHA和廿碳五烯酸(EPA)一样,是重要的必需多不饱和脂肪酸，DHA和EPA共同发挥多种生理作用:(1)降低血脂，胆固醇和血压,预防心血管疾病;(2)抑制血小板凝集,防止血栓形成与中风,预防老年痴呆症(3)改善视网膜的反射能力,预防视力退化;(4)增强记忆力,提高学习效果;(5)抑制促癌物质前列腺素的形成,故能防癌(特别是乳腺癌和直肠癌)(6)预防炎症和哮喘;(7)降低血糖,抗糖尿病;(8抗过敏，因此,DHA的应用风靡

2、全球。1——可看成烃分子的氢原子被羧基取代后所形成的化合物。通式为R－COOH。一、羧酸的定义第十一章羧酸和取代酸官能团－COOH2（2）分类33．羧酸的命名(nomenclature)苹果酸（α－羟基丁二酸）五倍子酸（3,4,5-三羟基苯甲酸）⑴俗名—根据羧酸的来源命名。蚁酸HCOOH醋酸CH3COOH4二元酸系统命名普通命名HOOCCOOH乙二酸草酸HOOCCH2COOH丙二酸缩苹果酸HOOC(CH2)2COOH丁二酸琥珀酸(Z)-HOOCCH=CHCOOH顺丁烯二酸马来酸(E)-HOOCCH=CHCOOH反丁烯二酸富马酸5⑵系统命名法选主链、编号、标明支

3、链及不饱和键的位次及名称。3－甲基－3－丙烯酸β－甲基丁酸3－甲基丁酸（β－苯基丙烯酸）3－苯基丙烯酸邻苯二甲酸6⑴一元羧酸：低级（C1～C3）――刺激性味液体；中级（C4～C9）――恶臭味油状液体；高级（C10以上）――白色蜡状固体。二、羧酸的物理性质(physicalproperty)1．状态：双分子羧酸缔合成二聚体⑵比相近的醇高⑴随M增加而升高2．沸点（Boilingpoint）：⑵二元羧酸及芳香羧酸――晶体——形成两个氢键73．熔点（Meltingpoint）：随M增加，R增大，水溶性逐渐降低4．水溶性（Solubility)：——含偶数C的饱和一元羧

4、酸熔点比相邻两个奇数C的饱和一元羧酸熔点高一元羧酸ρ＜1（甲酸、乙酸ρ＞1）二元羧酸、芳香羧酸ρ＞15．密度：（Density）8三、羧酸的化学性质(chemicalproperty)（3）α-H的卤代反应（1）受亲试剂进攻，发生亲核反应核取代δ-δ+（2）电离出H+，显酸性（4）还原反应（5）脱羧反应——被还原为醇——α-C有吸电子基，受热脱羧91.酸性（acidicproperty)⑴酸性的强度：羧酸＞碳酸＞苯酚＞水＞醇＞炔烃P－π共轭羧基负离子碱性顺序：RCOONa

5、0（2）酸性的比较Ka越大（或pKa越小），酸性越强结构上：RCOO-中负电荷越分散，RCOO-越稳定，RCOOH酸性越强。①诱导效应：-I越大，酸性越大②共轭效应：-C越大，酸性越大（使-COO-负电荷分散）pKa3.424.474.2011③场效应：空间的静电作用，即取代基在空间可以产生一个电场，对另一头的反应中心有影响。eg.二元酸，其pKa1

6、时，+C＞-I，酸性减弱当Y=F、Cl、Br、I时，+C＜-I，故酸性增强当Y=NO2、CN时，-I与-C方向一致，故酸性增强当Y=烷基时，只有+I，酸性减弱13b.间位取代：共轭受阻，以I为主（与相比）当Y=CH3、F、OH、NO2、HpKa=4.273.864.083.494.20c.邻位取代：不管吸电子基还是推电子基，一般均使酸性增强当Y=H、CH3、F、Cl、Br、OH、OCH3、NO2pKa=4.203.913.272.922.852.984.092.2114练习：比较酸性：>（只考虑-I）+C，-IpKa3.324.354.82pKa3.774.2

7、04.74152．羧基上羟基的亲核取代反应二氯亚砜试剂：PX3、PX5、SOCl2⑴被卤素取代——成酰卤反应(acylhalide)生成的酰氯很活泼，易水解，应用蒸馏法分离。16⑵成酸酐反应（anhydryde）②酰卤与羧酸盐共热脱氯化钠可制备混酸酐①羧酸与脱水剂（如P2O5）共热，两分子脱水成单酸酐③二元羧酸分子内失水形成环状酸酐17①反应历程质子化亲核加成氢迁移消除脱质子⑶酯化反应(esterification)——断键方式：酰氧键断裂18叔醇——SN1历程形成四面体中间体——适用于伯醇和仲醇③反应特点：亲核加成—消除反应历程，亲核取代反应结果a.增加反应

8、物用量b.除去反应中生成的水c.不断蒸