羧酸及其衍生物教学

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1、第十二章羧酸及其衍生物§12.1羧酸的分类与命名§12.2羧酸的结构§12.3羧酸的制备§12.4羧酸的物理性质和光谱性质§12.5羧酸的化学性质§12.6羟基酸§12.7羧酸衍生物§12.8油脂、蜡和磷脂§12-5羧酸的化学性质-活泼H的反应酸性羰基的亲核加成，然后再消除（表现为羟基的取代）脱羧反应还原反应取代酸(如氨基酸、羟基酸、卤代酸等)通常不属于羧酸衍生物羧酸分子中羧基上的羟基被其它原子或原子团取代后生成的化合物叫羧酸衍生物。它们经简单水解后都得到羧酸。腈也是特殊的羧酸衍生物。通式：R—C—LO=R-C-酰基O=酰卤酸酐酯酰胺R-C-XR-C-O-C-RR-C-OR/R-C-NH

2、2O=O=O=O=O=§12-7羧酸衍生物酰卤——由相应酸的酰基和卤素组成。乙酰氯对甲氧基苯甲酰氯苯甲酰溴一、羧酸衍生物的命名可作为酰基的卤化物,在酰基后加卤素名称.2-溴丁酰溴p-CH3OC6H4COClCH3-C-ClO=-C-BrO=CH3CH2CH-C-Br=OBr酰胺——由相应酸的酰基和“胺”组成它的名称。若氮上有取代基，在基名称前加N标出。CH3-C-NH2-CONH2CH2(CONH2)2O=-CONH2-CONH2NH-C-CO=O=-CONH2CH3-C-NHCH2CH3O=H-C-NCH3CH3O=乙酰胺环己烷甲酰胺丙二酰胺苯甲酰胺N-乙基乙酰胺N,N-二甲基甲酰胺邻苯

3、二甲酰亚胺邻苯二甲酰胺②二分子不同一元羧酸所得的酐叫混酐。命名时，简单或低级酸在前，复杂或高级酸在后，再加上“酐”字。O-C-CO=O=OO=O=CH3-CCH3-COO=O=(-CO)2OHCOOCOCH3CH3COOCOCH2CH3酸酐：二分子相同一元酸所得的酐叫单酐。命名在酸字后加“酐”字。乙酸酐丁二酸酐苯甲酸酐邻苯二甲酸酐甲乙酐乙丙酐③环酐：在二元酸的名称后加酐字。酯—以相应的酸和醇来命名，酸在前，醇在后，再加个“酯”字。CH3OOC-COOC2H5HOOC-COOCH2CH3CH2-OCOCH3CH2-OCOCH3乙酸乙酯苯甲酸乙酯乙酸苯酯二乙酸乙二醇酯草酸单乙酯草酸甲乙酯乙酸苯

4、甲酯CH3COOC6H5CH3-C-OC2H5O=COOC2H5OCH3-COCH2C6H5=二、羧酸衍生物的物理性质和光谱性质羧酸衍生物分子中都含有C=O基，因此它们都是极性化合物。乙酸异戊酯——--香蕉香味正戊酸异戊酯——苹果香味正丁酸正丁酯——菠萝香味低级酯具有令人愉快的香味，常作香料。许多花、果的香味是由于羧酸酯而引起的。C14酸以下的甲酯和乙酯均为液体。低级酰卤和酸酐都是具有对粘膜有刺激性臭味的液体，高级的为固体。酰胺除甲酰胺外，由于分子内形成氢键，均是固体；而当酰胺的氮上有取代基时为液体。1.物理性质沸点高低：酰胺＞酸酐＞羧酸＞酯、酰卤H-C-NH2O=H-C-NHCH3O=H

5、-C-NCH3CH3O=b.p.（℃）：195182153RCO=HNHHHCO=NR酰卤和酯由于不存在氢键，沸点比相应的酸低得多，而酰胺却有较高的沸点（如果胺基上氢被烃基取代后，由于缔合程度减小而使沸点降低）。羧酸衍生物可溶于有机溶剂；酰氯和酸酐不溶于水，低级的遇水分解；酯在水中溶解度很小；低级酰胺可溶于水。羧酸衍生物的羰基吸收在1630～1850cm-1之间。不同衍生物C=O伸缩振动吸收频率不同。①红外光谱：化合物酰卤酸酐酯酰胺1850～18001780～1740C=O伸缩振动吸收频率(cm-1)其它主要吸收峰（cm-1）脂肪：1800～1825芳香或不饱和：1750～1785｝双峰脂

6、肪：1735～1750芳香或不饱和：1715～17301630～1690C-O伸缩振动：1045～1300C-O伸缩振动：1100～1300～1600～1640｝伯酰胺二个特征峰N-H伸缩振动：3300～3500(弱)C-N伸缩振动：～1400N-H弯曲振动：2.光谱性质295017401410138012802950cm-1为C-H伸缩振动1380cm-11410cm-1为C-H弯曲振动1280cm-1为C-O伸缩振动1740cm-1为C=O伸缩振动乙酸甲酯的IR图由于羧酸衍生物都含有酰基（R-C-）的共同结构，所以在化学性质方面有很多相似之处，但由于所连接的负性基团的不同，而具有不同的

7、性质，对于同一种反应，其活性也有差别。=O三、羧酸衍生物的化学性质1.酰基上的亲核取代反应①水解羧酸衍生物水解都生成相应的羧酸反应速度递增R-C-OH+HClO=（反应猛烈）R-C-OH+R/-OHO=（加热、加酸、碱催化剂）R-C-OH+NH3↑O=（长时间加热回流、且加酸、碱催化剂）R-C-OH+R/-C-OHO=（热水立即反应）O=+H-OHR-C-ClO=R-C-O-C-R/O=O=R-C-OR/O=R-C-NH