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《戊二醛与蛋白质反应的影响因素和反应机理_李临生》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在行业资料-天天文库。
1、中国皮革26卷第12期1997年12月CHINALEATHERVol.26No.12Dec.1997戊二醛与蛋白质反应的影响因素和反应机理InfluenceFactorsonReactionsofGlutaraldehydewithProteinandtheReactionMechanismX李临生张淑娟(西北轻工业学院应用化学研究所,咸阳712081)LiLinshengZhangShujuan(InstituteofAppliedChemistry,NorthwestInstituteofLightIndustry,Xianyang71
2、2081)摘要戊二醛与蛋白质的反应是二级反应,介质pH值对其反应的速度及产物有明显影响,戊二醛与蛋白质中的伯胺基可形成环状吡啶结构,这是共价交联蛋白质耐水解的主要原因。关键词戊二醛交联蛋白质吡啶反应机理AbstractTheinfluencefactorsonreactionsof1,5-pentanedialwithproteinsandthereactionmecha-nismwerediscussed.Keywordsproteinglutaraldehydecrosslinkingreactionmechanism.1影响戊二醛与蛋
3、白质反应20天左右。反应速度除与蛋白质pH7.0和10.5时反应速度没有显[3]的因素性质(特别是渗透性)有关外,与浓著区别。与胶原的反应也是在1.1浓度与温度度、温度、pH值以及其它物质的存pH3开始可以测量,在pH4—9的戊二醛与胶原的反应是二级在都有关系。范围内有一迅速增长的趋势,但最[1]反应。在戊二醛过量时,与蛋白反应与温度的关系服从Ar-适pH在5—6左右。大多数实验质的反应是假一级的。低浓度戊二rhenius公式:log10k=常数-△E/指出戊二醛与蛋白质的反应在醛与蛋白质的反应是线性的,反应2.303RTpH8时最快,高于
4、9时由于戊二醛活化能大约在40KJ/mol左右,因1.2pH值本身聚合速度的增加,反应速度反[4]此在一般条件下即可顺利进行。反在低pH值下戊二醛与蛋白而相对下降。表1说明随着pH应速度常数大约是1升/摩·质的反应进行得很慢,随着pH值的提高戊二醛对蛋白质的交联速[2]秒。的升高,反应迅速加快。一般说反度加快。[1]表1pH值对戊二醛沉淀木瓜蛋戊二醛与蛋白质的反应速度应的最适pH值在等电点附近。并不是均匀的,很多作者指出,反氨基酸分子上增加一个羟基对反白酶反应的影响应是分二步进行的,第一阶段比较应最适pH影响不大。pH沉淀时间酶活性保留%快
5、而第二阶段比较慢。在pH=1.9时,戊二醛不与4.6>24小时50—60在不同pH值下用0.5%戊二丙氨酸及赖氨酸反应,但pH提高5.245分40—50醛处理牛血清白蛋白、卵白蛋白和到3则可以在薄层色谱上发现一6.010分35—45人体C-球蛋白时,反应基本上在个新的点,相应于赖氨酸—戊二醛6.56分30—401小时内完成,然后速度下降。和丙氨酸—戊二醛的复合物。随着7.22分20—30与酸性前胶原的反应也是在pH值增大这个点变大,并且不可第一天迅速进行,但达到平衡却要逆地结合,根据放射活性测量,在X第一作者简介:李临生,男,1941年生,
6、教授·8·中国皮革26卷第12期1997年12月CHINALEATHERVol.26No.12Dec.1997表2根据C—14测定确定的胶原(袋鼠尾腱)结合的戊二醛量的。但一般说来,通常商业上出售鞣制条件结合的醛交联的25%水溶液,虽然含有聚合物醛%由溶液中由鞣样测定由损耗计5等杂质,但与提纯的戊二醛(没有pHmol/10g以干重计损耗计(克)%%235nm吸收峰)相比,对蛋白质的4.03.01.71.3763交联效果差不多,表3中列出了二5.03.02.31.7744种戊二醛鞣制羊皮时的效果。当然6.53.02.72.38568.03.0
7、3.12.4778如果戊二醛溶液粘度大、沉淀多显4.012.03.52.8808然也会降低鞣革性能。5.012.04.73.2686半胱氨酸对戊二醛固定木瓜6.512.05.44.38011蛋白酶有促进作用而且产物是微8.012.06.54.87013晶,若没有半胱氨酸时产物则是纤维状的。表3市售戊二醛与纯戊二醛的鞣制效果反应混合物中其它物质的存赖氨酸和羟基戊二醛结合量在会干扰戊二醛对蛋白质的反应。戊二醛pH赖氨酸的损失收缩温度5盐类或缓冲溶液都会减少戊二醛(残基/10)mmol空白4.057.2的结合量,不同的盐类影响也不市售4.015.
8、40.3684.8同。如在磷酸盐中戊二醛与酸性前提纯4.014.60.4383.1胶原在40℃反应后,于24℃放置空白8.158.4时又会进一步变浑,在40℃加热市售8.120.
