医用有机化学复习提纲

《医用有机化学复习提纲》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在行业资料-天天文库。

1、医用有机化学复习提纲一、题型 : 命名或写出结构式 2、完成反应式 3、选择及填空  4、鉴别5、推断6、合成  二、重点 1.多原子分子：键能≠离解能，为同一类的共价键的离解能的平均值2.体积大、电负性小，键的极化度大3.烷烃的优势构象4.常见的烷基：甲基、乙基、正丙基、异丙基、叔丁基 5.次序规则:-I>-Br>-Cl>-SO3H>-F>-OCOR>-OR>－OH>-NO2>-NR2>-NHR>-NH2-CCl3>-CHCl2>COCl>-CH2Cl>-COOR>-COOH>-CONH2>-COR>-CHO>-CR2OH>-

2、CHROH>-CH2OH>-CR3>-C6H5>-CHR2>-CH2R>-CH3>-D>-H 6.Z/E命名法: 优先基团在双键的同侧，Z-优先基团在双键的异侧，E-7.顺反异构:（1）分子中存在限制碳原子自由旋转的因素，如双键或环（2）不能自由旋转的碳原子，各连有两个不同的原子或基团时,即a≠b且d≠e8.共轭二烯烃:键长的平均化9.顺序规则:HC≡C-＞CH2=CH-＞CH3CH2--COOH＞-CHO＞-CH2OH10.某烯炔11.沸点:同碳数，直链比异构烷烃的沸点高，支链数增加，沸点减小;同碳数，相同支链数，对称性增加，

3、沸点略有增加（比直链的低）12.熔点:分子对称性高的在晶格中排列比较整齐、紧密，分子间力大，对熔点影响较大13.14.烯烃:能溶于浓硫酸;中性或碱性，冷稀的高锰酸钾溶液，有MnO2沉淀的生成，一般不用来鉴别，实验室制备邻二醇的方法；酸性高锰酸钾溶液，重铬酸钾溶液，C=C断裂氧化成C=O，C上的H氧化成-OH；臭氧氧化，无氢的（=CRR'）生成酮，含一个氢的（=CHR）生成醛，含二个氢的（=CH2）生成甲醛 CH2=CH—ClCH2=CH—CH3诱导效应-I（吸电子诱导效应）+I共轭效应+C(斥电子共轭效应)(P多-π共轭）＋C(

4、σ-π超共轭)亲电加成活性-I>+C活性减弱（致钝）+I，＋C活性增强（致活）定位（由共轭决定）＋C＋C1.2.H:3ºH>2ºH>1ºH>CH3-H与离解能有关，离解能越低，越易裂解游离基的稳定性：3ºR·>2ºR·>1ºR·>CH3·3.烯烃亲电加成反应机理:加Br2时，电负性大的带正电荷不稳定（氯电负性更大，不会形成氯鎓离子）;乙烯通入溴的氯化钠溶液中进行反应时，产物除了1,2-二溴乙烷外，还有1-氯-2-溴乙烷；加卤化氢，活性顺序HI>HBr>HCl，第一步质子（H+）与烯烃生成碳正离子（中间体）；亲电加成：烯烃>炔烃4

5、.马氏规则（新）：试剂中的正离子或带正电性的基团、原子主要加到双键中电子云密度比较高的碳原子上（注：共轭效应）；过氧化物效应（反马氏产物），只有HBr有过氧化物效应，而HF、HCl和HI无过氧化物效应5.末端炔烃的酸性（炔淦的生成）：Ag(NH3)2NO3-白色，Cu(NH3)2Cl-棕红色;炔烃用硫酸汞作催化剂（酸性）与水发生加成，先生成烯醇，后者立刻转变为更稳定的羰基化合物6.共轭体系：π-π共轭体系P-π共轭体系：（1）p轨道有孤对电子：斥电子共轭效应（+C效应）P多-π共轭体系（2）碳正离子：P缺-π共轭体系，烯丙基型C

6、+很稳定碳游离基：P等-π共轭体系σ-π超共轭体系：斥电子共轭效应（＋C效应）电子云从多电子的σ键流向少电子的π键σ-P超共轭体系：斥电子共轭效应（＋C效应）电子云从多电子的σ键流向少电子的P键使C+电荷得到分散而稳定，游离基也类似1.1,3-丁二烯的加成：加溴，生成3,4-二溴-1-丁烯和1,4-二溴-2-丁烯（高温）；加HX，也得到1,2-及1,4-（高温）加成产物(-CHO,-COR,-COOH,-CN,-OH等）吸电子基团，有利于反应进行2.螺环和桥环的命名3.环己烷构象:椅式,船式ea键型aa键型ee键型（优势构象）4

7、.环丙烷在常温时可与氢卤酸发生加成反应，环丙烷衍生物的加成符合马氏规则（断裂在含H最多和最少的C上）环丁烷常温时不起反应，以上的环烷烃不发生该反应5.6.卤代反应:苯的同系物与卤素的反应比苯容易,邻位或对位取代;硝化反应:浓硝酸及浓硫酸的混合物（混酸）共热,苯的同系物硝化反应比苯容易，邻、对位；磺化反应7.傅-克(傅瑞德尔-克拉夫茨)反应：芳香烃在无水AlCl3作用下，环上的氢原子也能被烷基和酰基所取代；苯环上有强吸电子基（如－NO2、－SO3H、－COR）时，不发生傅-克反应a、烷基化反应：卤代烷在AlCl3的作用下生成C+，

8、C+在进攻苯环之前会发生重排成稳定的C+（三个C以上）b、酰基化反应：常用的酰基化试剂是酰卤，此外还可以用酸酐得到丙苯可用该方法8.苯环的亲电取代定位规律：邻、对位定位基，a、含孤对电子，-CH3除外。（与苯环直接相连的原子电负性比第二相连的原子大）b、取代基与