《中药化学》ppt课件

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1、第4节黄酮类化合物的色谱检识纸色谱（PC）薄层色谱（TLC）纸电泳（PE）高效薄层色谱（HPTLC）一、纸色谱（PC）双向纸色谱层析：分离黄酮及黄酮苷第一向：醇性展开剂，如n-BuOH-HOAc-H2O（4：1：5，上层，BAW）、t-BuOH-HOAc-H2O（3：1：1，TBA）、水饱和正丁醇等正相，极性小的化合物Rf值大。适合游离黄酮。第二向：水性展开剂，如水、2～5％乙酸等。反相，极性大的化合物Rf值大。适合黄酮苷。显色：UV、UV/AlCl3、UV/NH3等。BAW（4:1:5,上层）第一向：醇性展开剂黄酮苷黄酮苷元90

2、°第二向：水性展开剂2％乙酸黄酮苷元黄酮苷一、纸色谱（PC）二、薄层色谱法（TLC）（1）硅胶：适用于极性小的弱酸性黄酮类化合物。展开剂：多用有机溶剂，如氯仿/甲醇。（2）聚酰胺：游离黄酮苷元及其苷。展开剂：极性强，大多含醇、酸或水。（3）纤维素：分离黄酮苷元及苷。展开剂：醇性或水性。显色：UV、UV/AlCl3、UV/NH3等。第5节　黄酮类化合物的结构测定一、紫外光谱（UV）二、红外光谱（IR）三、质谱（MS）四、核磁（NMR）原理：是分子中某些价电子吸收了一定波长的电磁波,由低能级跃近到高能级而产生的一种光谱。引起分子中电子

3、能级跃迁光波波长范围：100-800nm.λmax：跃迁电子的能级差εmax：电子跃迁的机率一、紫外光谱（UV）一、紫外光谱（UV）类型：σ-σ*<150nmn-σ*150～250nm(N,O)π-π*160～200nm(非共轭)n-π*280～300nm常见化合物共轭烯烃：π-π*，210～270nm，K带，ε≥104α,β-不饱和醛酮：n-π*，290～310nm，R带，ε=10-100常用术语生色团：分子中产生所示谱带的主要功能团。助色团：与生色团相连使生色团波长红移且强度增大。红（紫）移：基团或溶剂的影响，波长增大（减小）

4、。增色效应：溶剂或助色团影响，吸收强度增大的效应。减色效应：取代或溶剂的影响，吸收强度减小的效应。溶剂效应：不同溶剂中谱带产生的位移。末端吸收：在仪器极限处测出的吸收。肩峰：吸收曲线在下降或上升处有停顿或增加或降低。一、紫外光谱（UV）黄酮类存在桂皮酰基及苯甲酰基组成的交叉共轭体系,在200～400nm间，有两个主要的紫外吸收带。黄酮类化合物的UV光谱B环桂皮酰系统带I：300～400nmA环苯甲酰系统带II：240～285nm一、紫外光谱（UV）判断黄酮类型(峰位、吸收强度)黄酮（醇）：带Ⅰ、带Ⅱ二氢黄酮、异黄酮：带Ⅰ弱，带Ⅱ强

5、查耳酮、橙酮：带Ⅰ强，带Ⅱ弱一、紫外光谱（UV）诊断试剂：能使黄酮的酚-OH离解或形成络合物，导致UV光谱变化，对判断结构有诊断意义的试剂。如NaOMe、NaOAc、NaOAc-H3BO3、AlCl3、AlCl3/HCl等。一、紫外光谱（UV）带Ⅱ（nm）带Ⅰ（nm）黄酮类型250～280304～350黄酮250～280328～357黄酮醇（3-O苷）250～280358～385黄酮醇（3-OH游离）（一）黄酮、黄酮醇类UV光谱黄酮（醇）在甲醇中的UV光谱特征（一）黄酮、黄酮醇类（1）黄酮与黄酮醇UV图形相似，仅带Ⅰ位置不同，可用

6、于区别。黄酮：304-350nm黄酮醇：352-385nm（游离），328-357nm（成苷）判断C3-OH的有无有C3-OHBandⅠλmax＞350nmC3-O糖苷BandⅠλmax＜350nm（2）A、B环上的取代基影响相应的吸收峰峰位和峰形如含氧取代基，会使相应吸收带红移。A环：7-OH、-OCH3，Ⅱ红移5-OH，Ⅰ、Ⅱ均红移B环：4’-OH或-OCH3、3-OH，Ⅰ红移若有邻二酚-OH，会使带Ⅱ歧分，出现肩峰。（3）母核上-OH苷化，会引起相应吸收带紫移，特别是带Ⅰ。（一）黄酮、黄酮醇类（一）黄酮、黄酮醇类利用诊断试剂

7、对黄酮（醇）UV光谱的影响检出羟基位置1.甲醇钠（NaOMe）2.乙酸钠（NaOAc）3.乙酸钠/硼酸（NaOAc/H3BO3）4.三氯化铝及三氯化铝/盐酸（AlCl3与AlCl3/HCl）（一）黄酮、黄酮醇类（一）黄酮、黄酮醇类1.甲醇钠（NaOMe）碱性强，使所有酚-OH解离，促进电子跃迁，使相应带红移（1）Ⅰ红移40-65nm，强度不变或增强，有4’-OH。（2）Ⅰ红移50-60nm，强度减弱，有3-OH（无4’-OH）（3）7-OH，Ⅱ红移;且在320-330nm有新吸收带,成苷后消失（4）含3,4’-、3,3’,4’-、

8、5,3’,4’-、5,6,7-、5,7,8-OH的黄酮类，在NaOMe作用下易氧化破坏，吸收带随测定时间延长而衰退。（确定4’-OH）（一）黄酮、黄酮醇类2.乙酸钠（NaOAc）碱性比甲醇钠小，仅使7-、4’-OH解离，相应吸收带红移。（1）7-O