沉淀滴定与重量分析

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1、第七章沉淀滴定法和重量分析法Volumetricprecipitationmethodandgravimetricanalysis1沉淀滴定法第一节概述一、沉淀滴定法：以沉淀反应为基础的滴定分析方法二、沉淀滴定法的条件：（1）沉淀的溶解度必须很小（2）反应迅速、定量（3）有适当的指示终点的方法（4）沉淀的吸附现象不能影响终点的确定三、应用——难溶性银盐的沉淀滴定分析2第二节银量法一、银量法的原理及滴定分析曲线1．原理2．滴定曲线3．影响沉淀滴定突跃的因素4．分步滴定二、指示终点的方法（一）铬酸钾指示剂法（Mohr法）（二）铁铵钒指示剂法（Vol

2、hard法）（三）吸附指示剂法（Fajans法）三、标准溶液和基准物质3一、银量法的原理及滴定分析曲线1.原理2.滴定曲线Ag++X-AgX↓4滴定曲线以0.1000mol/LAgNO3标准溶液滴定20.00ml0.1000mol/LNaCl溶液为例（1）.滴定前溶液中[Cl-]决定于NaCl浓度[Cl-]=0.1000mol/LpCl=-lg[Cl-]=1.005(2).滴定开始至化学计量点前溶液中[Cl-]决定于剩余NaCl浓度加入AgNO3溶液18.00ml时，溶液中Cl－浓度为：pCl＝2.279而Ag+浓度则因为[Ag+][Cl－]＝

3、Ksp＝1.56×10－10pAg+pCl＝－lgKsp＝9.807故pAg＝9.807—2.279＝7.537同理，当加入AgNO3溶液19.98ml时，溶液中剩余C1－浓度为：[Cl－]＝5.0×l0－5pCl＝4.30pAg＝5.516(3).化学计量点溶液中[Cl-]来源于AgCl↓的离解，此时溶液的[Cl-]、[Ag+]相等，即：(4).计量点后溶液中[Cl-]取决于过量AgNO3的量,过量Ag+由下式计算当滴入AgNO3溶液20.02ml时（此时相对误差为+0.1%），溶液中pAg=pCl＝1/2pKsp＝4.91789pKsp=1

4、6.08pKsp=12.03pKsp=9.7410总结（曲线）(1)：pX与pAg两条曲线以化学计量点对称。这表示随着滴定的进行，溶液中Ag+浓度增加时，X－以相同的比例减小；而化学计量点时，两种离子浓度相等，即两条曲线在化学计量点相交。(2)：突跃范围的大小，取决于沉淀的溶度积常数Ksp和溶液的浓度。Ksp越小，突跃范围大。如：Ksp(AgI)＜Ksp(AgBr)＜Ksp(AgCl)，所以相同浓度的Cl－、B－和I－与Ag+的滴定曲线上，突跃范围是I－的最大，C1－的最小，若溶液的浓度较低，则突跃范围变小，这与酸碱滴定法相同113.影响沉淀滴

5、定突跃的因素（比较）4.分步滴定12二、银量法指示终点的方法铬酸钾指示剂法铁铵钒指示剂法吸附指示剂法13（一）铬酸钾指示剂法（Mohr法，莫尔法）原理：AgCl的溶解度小于Ag2CrO4，先出现白色沉淀；再出现砖红色沉淀——终点到达。14A.指示剂用量——适量过高——终点提前;过低——终点推迟控制5×10-3mol/L恰成Ag2CrO4↓（饱和AgCl溶液）B.溶液酸度：控制pH=6.5~10.5（中性或弱碱性）。酸性太低，Ag+与OH-生成Ag2O；酸性太高，可能无法生成Ag2CrO4沉淀↓滴定条件：15C.注意：防止沉淀吸附而导致终点提前措

6、施——滴定时充分振摇，解吸Cl-和Br-D.预先分离干扰离子：除去与Ag+和CrO4－能生成沉淀的离子，以及有色杂质离子。E.注意NH4+存在的情况适用范围：可测Cl-，Br-，CN-，不可测I-，SCN-（强吸附且选择性差）16（二）铁铵钒指示剂法（Volhard法，佛尔哈德法）1．直接法原理:17A.酸度：0.1~1.0mol/LHNO3溶液B.指示剂：[Fe3+]≈0.015mol/LC.注意：防止沉淀吸附而造成终点提前预防：充分摇动溶液，及时释放Ag+适用范围:滴定条件:酸性溶液中直接测定Ag+182．返滴定法原理：19措施：①将生成的

7、AgCl沉淀滤去②加入AgNO3后,加热（形成大颗粒沉淀）,加入有机溶剂（硝基苯）包裹沉淀以防接触，但手续繁琐测I-时，预防发生氧化-还原反应措施：先加入AgNO3反应完全后，再加入Fe3+③适当增大指示剂浓度，减小滴定误差[Fe3+]=0.2mol/L，TE%＜0.1%2I-+2Fe3+=I2+2Fe2+测Cl-时，预防沉淀转化造成终点不确定注意事项：20适用范围：返滴定法测定Cl-，Br-，I-，SCN-选择性好酸度：稀HNO3溶液，控制酸度在0.1~1mol/L防止Fe3+水解和PO43-，AsO43-，CrO42-等干扰滴定条件：21（

8、三）吸附指示剂法（Fajans法，法扬司法）吸附指示剂：一种有色有机染料，被带电沉淀胶粒吸附时因结构改变而导致颜色变化吸附指示剂法：利用沉淀对有机染料