沉淀滴定和沉淀重量法2010刘红云

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1、第7章沉淀滴定法和沉淀重量法7-2沉淀重量法概述7-3沉淀溶解平衡与影响溶解度的因素7-4沉淀的形成7-5影响沉淀纯度的因素7-6沉淀条件的选择7-7有机沉淀剂的应用7-1沉淀滴定法7-1沉淀滴定法用于沉淀滴定法的反应条件：（1）反应速度快；（2）反应物之间有确定的化学计量关系；（3）生成的沉淀溶解度小，组成恒定；（4）有适当的方法指示化学计量点。银量法：以生成银盐沉淀为基础的沉淀滴定法Ag++X-=AgXX-：Cl-，Br-，I-，SCN-pAgV或pAg曲线7-1-1滴定曲线的近似计算以0.1000mol/LAgNO3

2、标准溶液滴定0.1000mol/L，20.00mL的NaCl溶液AgCl的Ksp=1.8×10-101.化学计量点前滴定前：NaCl体系滴定开始后，Cl+AgCl体系，可以看成Cl体系由于Cl过量，AgCl沉淀所解离出的Cl极少，一般可忽略，可近似认为相当于单纯的Cl体系例如，当加入的AgNO3体积V=10.00mL，=0.500时pAg=8.27又如，当V=19.80mL，=0.990时pAg=6.442.化学计量点=1，AgCl体系pAg=4.873.化学计量点后Ag++AgCl体系，近似看成Ag+体系由于Ag+

3、过量，AgCl沉淀所解离出的Ag+极少，一般可忽略，可近似认为相当于单纯的Ag+体系例如，当所加AgNO3的体积V=20.20mL，=1.010时pAg=3.30又如，V=40.00mL，=2.000pAg=1.48V/mL[Ag+]/(mol/L)[Cl]/(mol/L)pAg2.000.1002.210-98.210-28.6610.000.5005.410-93.310-28.2718.000.9003.410-85.310-37.4719.800.9903.610-75.010-46.4519.980

4、.9993.410-65.310-55.4720.001.0001.310-51.310-54.8720.021.0015.310-53.410-64.2720.201.0105.010-43.610-73.3022.001.1004.810-33.810-82.3230.001.5002.010-29.010-91.7040.002.0003.310-25.410-91.48表7-1AgNO3滴定NaCl的部分计算结果Cl-I-0.1000mol/LAgNO3滴定同浓度的NaCl或NaIAgIKsp=8

5、.3×10-17AgClKsp=1.8×10-10影响沉淀滴定突跃大小的因素：浓度c：浓度越大，滴定突跃越大沉淀的Ksp：Ksp值越小，滴定突跃越大银量法分类：（根据所采用的指示剂）莫尔法：以K2CrO4为指示剂佛尔哈德法：以铁铵矾NH4Fe(SO4)2为指示剂法扬氏法：吸附指示剂7-1-2莫尔法——K2CrO4指示剂法1.原理：多级沉淀指示终点以AgNO3滴定NaCl为例：指示剂：K2CrO4Ag++Cl→AgCl↓白Ksp=1.77×10-102Ag++CrO42→Ag2CrO4↓砖红色Ksp＝1.12×10-12适用于Ag

6、＋滴Cl－，不适用于Cl－滴Ag＋由白色沉淀转变为砖红色沉淀即为滴定终点AgNO3标准溶液滴定Cl，CrO42指示剂AgCl的Ksp=1.810-10Ag2CrO4的Ksp=1.1210-12首先生成AgCl还是Ag2CrO4沉淀？假设[Cl]=0.1mol/L[CrO42]=0.01mol/L开始生成AgCl所需的[Ag+]：[Ag+]=Ksp/[Cl]=1.810-9mol/L开始生成Ag2CrO4所需的[Ag+]：故先生成AgCl。实际上[CrO42]远小于[Cl]滴定前化学计量点前化学计量点用Ag+滴定

7、Cl，以CrO42为指示剂2.滴定条件（1）酸度pH6.510.5酸度太高，2CrO42-+2H+=Cr2O72-+H2O使终点拖后酸度太低，2Ag++2OH-=Ag2O+H2O若有NH4+存在，pH6.57.2（2）剧烈摇动（AgCl吸附Cl-）（3）消除干扰PO43-，CO32-，S2-，Ba2+，Pb2+3.应用：只适用于AgNO3滴定Cl－、Br－，不能用于滴I－、SCN－AgI和AgSCN分别强烈吸附I－和SCN－也不适用于用Cl－滴定Ag+计量点时Ag2CrO4砖红色沉淀很难立即转化为AgCl沉淀7-1-3佛尔

8、哈德法：NH4Fe(SO4)2指示剂1.原理用NH4SCN标准溶液滴定Ag+滴定反应：SCN+Ag+=AgSCN(白)计量点：SCN+Fe3+=Fe(SCN)2+(红)2.滴定条件（1）酸度强酸性，[H+]=0.11mol/L