07沉淀滴定和重量法(4学时)C

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1、第6章沉淀滴定法6.1滴定曲线6.2Mohr法—铬酸钾作指示剂6.3Volhard法—铁铵矾作指示剂6.4Fajans法—吸附指示剂法1利用沉淀反应建立的滴定方法银量法：Ag++X-=AgX↓可测Cl-、Br-、I-、SCN-和Ag+沉淀滴定法应用较少的主要原因是:1.沉淀不完全(Ksp不足够小)；2.沉淀的表面积大,对滴定剂的吸附现象严重；3.沉淀的组成不恒定；4.合适的指示剂少；5.达到沉淀平衡的速度慢；6.共沉淀现象严重.2→沉淀滴定对沉淀反应要求*沉淀组成恒定*溶解度很小*不易形成过饱和溶液和产生共沉淀*达到平衡的时

2、间短*有合适的方法指示终点36.1滴定曲线AgNO-1)3(0.10mol·LpK(AgCl)=9.5(I=0.1)spNaCl(0.10mol·L-1)T/%pClpAg0.01.090.02.37.2sp前：按剩余Cl-计99.03.36.2突跃99.94.35.2100.04.754.75sp：Ksp100.15.24.3101.06.23.3sp后：按过量Ag+计110.07.22.3200.08.01.54→影响滴定突跃大小的因素*原始浓度：浓度越大，突跃范围越大。如AgNO滴定同浓度NaClpAg31.000mo

3、l/L6.4–3.30.1000mol/L5.4–4.3*难溶盐溶解度:AgX溶解度(Ksp)越小,突跃越大.AgXKsppAgΔpAgAgCl1.8×10-105.4-4.31.1AgBr5.0×10-137.4-4.33.1AgI9.3×10-1711.7-4.37.45滴定曲线10AgNO3866.2NaCl5.2pAg4.754.754.34浓度增大3.310倍,突跃0.1mol·L-12增加2个1mol·L-1pAg单位0T/%0501001502006滴定曲线16AgNO35.2121---ClBrI-1(1mo

4、l·L).8887.9pAg6.12.6n4.8Ksp减小10,4.3.3.3333突跃增加n个pAg单位.0050100150200T/%76.2Mohr法－--测定Cl和Br指示剂：KCrO滴定剂：AgNO(0.1mol·L-1)243+-sp:[Ag]=[Cl]=Ksp(I=0.1)-10=3.21×0-5-1=1.810molL×⋅K(AgCrO)ep:+sp24[Ag]=2-[CrO]4-12510×-5==3.2×10mol/L-3510×实验确定(5%KCrO1mL)24[Ag+]>[Ag+],即终点在化学计

5、量点之后epsp8+-+[Ag]-[Cl]+AgCrO↓消耗之Agepep24E=t0.05-10-53.210×-5(3.210-×)+2×10(实验确定)-53.210×=0.05=+0.08%<0.1%9*指示剂的用量：5.8×10-3mol/LKCrO的浓度太高，终点提前，结果偏低；24KCrO的浓度太低，终点推迟，结果偏高。24KCrO消耗滴定剂产生正误差,被测物浓度低24时,需要作空白试验。AgNO滴定同浓度NaClTE%30.1000mol/L+0.06%0.0100mol/L+0.6%10*滴定酸度莫尔法要求

6、的溶液的最适pH范围是6.5~10.5。若酸性大，则AgCrO沉淀溶解。24AgCrO+H+=2Ag++HCrO-244若碱性太强，产生AgO沉淀。22Ag++2OH-=2AgO+HO22若溶液中有铵盐存在时，防止Ag(NH)+产生，32pH范围是6.5~7.211*干扰•与Ag+生成微溶性沉淀或络合物的阴离子干扰测定：S2-、CO2-、PO3-、CO2-等。3424•与CrO2-生成沉淀的阳离子如Ba2+、Pb2+。4•大量有色金属离子如Cu2+、Co2+、Ni2+等干扰测定，预先除去。•高价金属离子如Al3+、Fe3+等

7、在中性或弱碱性溶液中发生水解，干扰测定。126.3Volhard法→直接滴定法滴定Ag+指示剂：铁铵矾FeNH(SO)442直接法:NHSCN(滴定剂)4Fe3+Ag+(被测物)Ag++SCN-=AgSCN(白↓)Ksp=2.0×10-12(I=0.1)Fe3+（K=208）酸度0.1~1mol/L，终点时Fe3+的浓度0.015mol/L。FeSCN2+滴定时，充分摇动溶液。当[FeSCN2+]=6×10-6mol·L-1即显红色.133-+1一般情况下:[Fe]=0.015molL⋅ep40%铁铵矾1mL2+−[FeSC

8、N]-6-1[SCN]==2.01×0molL⋅ep3+[Fe]⋅K−-12-6[SCN]=K(AgSCN)=2.01×0=1.4×10mol⋅Lspsp-1-6-6-62.0×101.0×106×10−++2[SCN]−+[Ag][FeSCN]epep故在后epsp：E=t0.05=0.