《重量分析》PPT课件

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1、第七章重量分析法和沉淀滴法2021/8/30第一节概述将试样中的待测组分与其它组分分离，然后测定组分的重量，从而计算出试样中待测组分含量的方法。2021/8/30一、重量分析法的分类1、沉淀法：将被测组分生成难溶化合物沉淀下来，然后称沉淀重量，根据沉淀重量计算出待测组分的含量的方法。如称量2021/8/302、气化法：通过加热或蒸馏方法使试样中被测组分挥发逸出，然后根据试样重量的减轻计算组分的含量；或选择一吸收剂将挥发组分吸收，然后根据吸收剂重量的增加计算组分的含量。3、电解法：2021/8/30二、重量分析法的特点1、用分析天平称量，一般不需要基准物质和

2、容量器皿引入数据，准确度较高，相对误差小于0.1%；2、操作较繁，耗时较长，不适用于生产中控制分析3、不适用于低含量组分测定，仅用于高组分含量测定如，磷、钨、硅、硫、钼及稀土等。2021/8/30第二节重量分析对沉淀的要求一、沉淀形式和称量形式沉淀形式也是称量形式沉淀形式称量形式称量形式与沉淀形式可以相同也可以不同。2021/8/30二、对沉淀形式的要求1、沉淀要完全，沉淀的溶解度要小；2、沉淀要纯净，带入的杂质要尽可能少,易于过滤和洗涤；3、沉淀要易转化为称量形式。2021/8/30三、对称量形式的要求1、组成必须与化学式完全符合；2、称量形式要稳定，不

3、易吸收空气中的水分和二氧化碳；3、称量形式的摩尔质量要尽可能大，则在称量形式中被测组分的百分含量可以小些。2021/8/30四、沉淀剂的选择1、选择性好；2、易挥发或灼烧除去；3、有机沉淀剂多比无机沉淀剂好。2021/8/30第三节沉淀完全的程度与影响沉淀溶解度的因素一、溶解度、固有溶解度和溶度积溶液中有微溶化合物MA时，MA溶解并达饱和状态后，有如下平衡2021/8/30纯固体活度等于1，1、固有溶解度：在一定温度下，溶液中分子状态或离子对化合物状态MA（水）的浓度为一常数，等于s0。s0即为该物质的固有溶解度或分子溶解度。s0一般在10-6~10–9m

4、ol·L-1之间,但有例外2021/8/30如HgCl2在水中实际溶解度为0.25mol·L-1,而按照溶度积（2×10-14）计算，溶解度仅为1.35×10-5mol·L-1考虑到许多沉淀固有溶解度不大，且不易测量，一般忽略。2021/8/302、活度积：Kap0为该微溶化合物的活度积常数，简称活度积。2021/8/303、溶度积：Ksp称为微溶化合物的溶度积常数，简称溶度积。一般不考虑离子强度的影响，书后表中数据为活度积。2021/8/30二、影响沉淀溶解度的因素1、共同离子效应：组成沉淀晶体的离子称为构晶离子。当沉淀反应达到平衡后，如果向溶液中加入适

5、当过量的含有某一构晶离子的试剂或溶液，则沉淀的溶解度减小，称之为共同离子效应。对于MA型沉淀:2021/8/30如用BaCl2沉淀SO42-为BaSO4,Ksp=0.87×10-10200mL溶液中溶解的BaSO4重量2021/8/30如加过量BaCl2，过量[Ba2+]=0.01mol·L-12021/8/30沉淀剂的加入量重量分析中常加入过量的沉淀剂。不易挥发的沉淀剂过量20~30%，易挥发的沉淀剂过量50~100%。沉淀剂不易过多，因为易引起盐效应、络合效应。2021/8/30对于MmAn型沉淀：有共同离子存在时：2021/8/302、盐效应：在难溶

6、盐溶液中加入强电解质后溶解度增大现象，是对活度系数的影响必须作的溶解度的计算校正。2021/8/302021/8/30计算步骤：（1）求离子强度：2021/8/30（2）求活度系数：根据德拜－休克尔公式：B为常数，25C时为0.00328a为离子体积参数，约等于水化离子的半径（ppm)德拜－休克尔极限公式：（3）求溶解度：2021/8/303、酸效应溶液酸度对沉淀溶解度的影响，称为酸效应。酸效应主要是溶液中H+浓度对弱酸，多元酸或难溶酸离解平衡的影响。=2021/8/30（1）条件溶度积：为条件溶度积，随介质的酸度改变而改变。2021/8/30设沉淀的溶

7、解度为s2021/8/30MA型：m=n仅对A有影响时当有副反应存在时，副反应系数总是大于1所以溶解度增加。2021/8/30例1.比较CaC2O4在pH为4.00和2.00溶液中的溶解度.解：2021/8/302021/8/30例2计算在pH=3.00,C2O42-总浓度为0.010mol·L-1的溶液中CaC2O4的溶解度解：在这种情况下，需同时考虑酸效应和同离子效应的影响。设CaC2O4的溶解度为s,则2021/8/302021/8/304、络合效应(1)定义：进行沉淀反应时，若溶液中存在能与构晶离子生成可溶性化合物的络合剂、则反应向沉淀溶解的方向进

8、行，影响沉淀的完全程度，甚至不产生沉淀，这种影响称为络合效应。20