《酚和醌09药学》PPT课件

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1、第十章酚和醌1主要内容第一节　酚第二节　醌2第一节　酚一、结构和命名（一）苯酚的结构苯酚是平面分子，C，O均为sp2杂化，O与苯环形成p-共轭，共轭的结果：1.增强了苯环上的电子云密度2.增加了羟基上的解离能力3苯酚的共振式（１）　　　　（２）　　　　（３）　　　　（４）　　　（５）（１）和（２）最稳定，对共振杂化体的贡献最大，（３）、（４）和（５）式中有电荷的分离，虽不稳定，但对共振杂化体亦有较少的贡献。4（二）酚的命名酚的命名有二种：（1）若酚羟基为主官能团：将酚羟基与芳环一起作为母体，含一个羟基称为酚，含二个羟基称为二酚，含　三个羟基称为三

2、酚，其它基团为取代基。（2）若酚羟基不作为主官能团，酚羟基作为取代基。４－甲基苯酚４－羟基苯磺酸5二、物理性质大多酚在室温下为结晶性固体，少数取代的酚为液体。沸点比分子量相当的烃类高得多。在水中有一定的溶解度，易溶于热水，醇和醚。有特殊气味，毒性很大。6三、化学性质（一）酚羟基的反应１、酸性苯酚是一个较弱的酸，酸性小于羧酸和碳酸，但比醇和水的酸性强。7苯环上的取代基对酚酸性强弱的影响（１）电子效应的影响：吸电子基团使酸性增强，给电子基团使酸性减弱。（２）空间效应的影响：空阻减弱溶剂化作用（溶剂化作用有利于酚羟基的离解），从而使酸性减弱。8>>p

3、ka7.157.228.394.09pka0.25酸性极弱9２、成醚反应CH3CH2BrNaOHH2O苯甲醚的两种特殊制法+CH3OSO3-Na++N2NaOHH2OCH2N2(CH3)2SO4醚威廉逊（williamson)醚合成法10克莱森重排定义：烯丙基芳基醚在高温下可以重排为邻烯丙基酚或对烯丙基酚，这称为克莱森重排。11３、成酯反应+(CH3CO)2O+CH3COOH酸或碱酸：H2SO4H3PO4碱：NaOHNa2CO3K2CO312弗里斯（Fries)重排定义：酚酯与路易斯酸一起加热，可发生酰基重排生成邻羟基和对羟基芳酮

4、的衍生物。该重排反应称为弗里斯重排（酚的芳环上带有间位定位基的酯不能发生此重排）。13反应机理14（二）芳环上的亲电取代反应1、卤代反应+HBrBr2CS25oCBr2冰HAc回流HOCl+H2O+HBr++Me3COH(CH3)3C-O-Cl（次氯酸的三级丁酯）CuCl2180oC-HCl单取代方法15酚在中性或碱性溶液中卤化，则得到2,4,6-三卤苯酚+Br2162、硝化反应室温+稀HNO3(20%)-H2O+3、磺化反应H2SO4（浓）15-25oC80-100oCH2SO4（浓）80-100oC174、傅-克反应++酚易发生傅-克反应，只是

5、通常不用AlCl3作催化剂，常用BF3和HF。185、柯尔伯-施密特(Kolb-Schmitt)反应芳环上引入-COOH，干燥的酚钠(钾)与二氧化碳，加热加压下生成邻羟基苯甲酸。1920.6、瑞穆尔-悌曼(Reimer-Tiemann)反应芳环上引入-CHO，酚与氯仿在碱性溶液中加热，生成邻位和对位羟基醛。main21机理：22（三）其它反应1、与FeCl3的显色反应大多数具有烯醇结构的化合物遇FeCl3溶液可显色，酚类化合物也具有此结构：232、氧化反应（比苯易氧化？）食品储存剂(抗氧剂)如BHT和BHA就是苯酚的衍生物：BHTBHA24练习：用

6、简单的化学方法鉴别下列化合物：加热10min快25四、制备（一）芳香磺酸盐的碱熔法26（二）卤代芳烃的水解（三）重氮盐的水解（氨中介绍）27（四）格氏试剂——硼酸脂法28酚小结结构：-OH与苯环相连，P-Π共扼命名：取代基与的位置性质：因P-Π共扼导致1、苯环亲电取代活性强，易氧化2、-OH不易被取代3、-OH的H易解离（酸性）显色反应：烯醇结构的共性反应制备：29第二节醌一、分类和命名醌的定义：含有共轭环己二烯二酮结构单元的化合物。3031二、制备1.苯醌的制备AgO醚-H2O2.萘醌的制备FeCl3/H2OHClHNO332三、对苯醌的反应（一

7、）羰基的反应对苯醌二肟+NH2OH+NH2OHH+对苯醌单肟H+1、与氨的衍生物的反应332、与格氏试剂的反应格氏试剂先与对苯醌的第一个羰基进行加成反应，然后与第二个羰基进行加成反应。H++RMgIH2O-Mg(OH)I重排34(二）碳碳双烯的加成反应Diels-AlderReaction35（三）共轭烯酮的加成反应1、1，4-共轭加成反应+HCl2、1，6-共轭加成反应对苯醌氢醌36