有机化学考研资料反应式浙江大学

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1、1臭氧化还原水解2烯烃的自由基加成卤素、卤仿、四卤化碳、硫醇、醛也可用来进行自由基加成。3卡宾4炔钠与卤代烃反应5叔丁醇钾与卤代烃反应，按取代做SN2构型翻转端基炔生成炔化银沉淀问：会不会是醇和炔反应答：炔和醇起加成反应要在碱存在下。侧链苯的氧化9烯烃亲电加成，重排11烯烃催化加氢不会1，4-加成12炔烃反式加氢13烯烃亲电加成，两个苯环电子云密度不一样。14卤代烷消除产物是共轭烯烃15芳环亲电取代（溴代）一致16，17，18苯环烷基化18苯环烷基化，侧链卤代，消除1920，伯酰胺Hofmann降级得到桥环化合物，五元环20酸酐胺解，Hofmann降

2、级酰基叠氮化物生成与受热分解酯比酰胺易于水解23，27－30季铵碱热分解如果没有这个氯，只要有一个乙基，优先生成乙烯。图示氢酸性强。苯基，乙烯基，羰基生成叔胺和醇。邢其毅，徐寿昌，高占先24仲胺与亚硝酸反应25重氮盐的生成，偶联对氨基苯磺酸酯的生成和胺解27－30季铵碱热分解28季铵碱热分解，反式消除这个beta氢酸性最强，生成物又共轭酰氯胺解，酰胺还原仲胺消除中N比O更难离去(电负性考虑），所以酰胺还原产物是胺不是醇。季铵碱热分解SN2,构型翻转这叫Beckmann重排异氰酸酯与胺的加成氧化钡中和溴化氢，把叔胺的氢溴酸盐变为叔胺Baeyer-Vil

3、liger重排MCPBA40苯炔机理41Beckmann重排分子内歧化分子内酯缩合缩酮的生成卤代烃亲核取代卤代烃亲核取代烯烃生成环氧化物会不会生成丙二烯傅克烷基化试剂用烯烃（或醇）时催化剂为酸或三氯化铝酰氯胺解，酰胺还原季铵碱热分解SN2,构型翻转产物是亚胺50苯环F-C烷基化51取代联苯的亲电取代反应52活泼芳烃的硝化（题目中乙腈是溶剂）吡咯、噻吩硝化，为避免氧化，使用硝酸乙酰酯做硝化剂。5354Pinacol重排1氢氧根负离子一定进攻这个碳，得到上述物质及其对映体.2实虚楔形线不变555657环氧乙烷碱性条件的开环57环氧乙烷的开环。题目3氨加3

4、环氧乙烷恐有误，我改成氨加3环氧乙烷叔卤代烃与碱反应，消除59醇脱水，碳正离子重排60醚与氢碘酸反应，接着醇与氢碘酸反应这反应可用来制尼龙-6661Lucas反应，碳正离子重排62醇与磺酰氯反应，构型未受影响.重要。63分子内SN264腈与格氏试剂生成酮腈与格氏试剂亚胺盐，氮带负电荷，碳无明显电性，不能再与金属有机物反应。水解得酮65肼对羰基加成66生成烯胺36，67，68Beckmann重排69羟醛缩合70见黄乃聚书，羟醛缩合羟醛缩合Cannizzaro73碳负离子对羰基加成分子内羟醛缩合和分子间羟醛缩合74碳负离子对羰基加成与乙醛类似75Baey

5、er–Villiger重排极重要76铜锂试剂与酰氯反应酰氯与格氏试剂(低温）或有机镉（伍越寰294页，烷基镉不与醛酮、酯、酰胺反应）反应得酮。酰氯与有机铜锂反应得酮(有机铜锂与醛、酰卤反应，与酮反应很慢，与卤代烷、酯、腈负78度不反应）77醛歧化(与72题同）78氢氰酸对羰基加成，内酯的生成α-羟基腈还可能脱水79酰胺脱水生成腈80酯的醇解羧酸衍生物水解得酸，醇解得酯81酰氯醇解丁二酰亚胺钾酰胺还原REFORMATSKY,最后是缩酮85叔胺氧化物要求顺式消除（Cope)。(17.6.7)热解(17.6.7.1)醇制成乙酸酯，再在500度顺式消除，得

6、乙酸和Hofmann烯烃。芳香酸酯同此。优点：可制备高产率、高纯的的烯。如亚甲基环己烷，不重排(17.6.7.2)醇与二硫化碳、钠反应得黄原酸单酯ROCSSNa,再与碘甲烷作用得黄原酸（二）酯ROCSSMe,200度也顺式消除得无重排的烯烃。其他产物为COS，甲硫醇。优点：温度低。(17.6.7.3)补充资料经过六元环过渡态顺式消除的还有碳酸酯（产物为烯、二氧化碳、醇），丙二酸、β-酮酸的脱羧。经过五元环过渡态顺式消除的有叔胺氧化物（产物为烯、羟胺）。注意写出取代环己烷的消除产物（452页）羧酸酯、黄原酸酯ROCSSR热消除也是顺式消除。链状化合物C

7、ope消除与这些消除都得Hofmann烯烃。环己烷衍生物则是满足顺式消除前提下得，如能够得到稳定的Zaytseff烯烃，则得Zaytseff烯烃。较好答案88也可能生成环氧化物88，89，90重氮甲烷的反应,重要重氮甲烷（1）与酸性化合物（羧酸，酚、beta-二酮，beta酮酸酯的烯醇）反应生成甲酯、甲醚。（2）生成亚甲基卡宾，与烯烃加成，与羰基插入（环酮扩环，生成环氧化合物）ARNDT-AistertREACTION91Mannich反应18.5.3胺甲基化（Mannich反应）(488页)（18.5.3.1）活泼亚甲基化合物、甲醛、胺（一般为脂肪

8、仲胺如二甲胺）在酸性介质（如pH5）反应，一个α-氢被胺甲基-CH2NR2取代的反应。(18.5.3.2）活