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时间:2019-07-09
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1、技术创新思路从何而来李大东二〇一一年十月前言世界原油质量变化趋势含硫和高硫原油比例在增加2010年世界产原油39.14亿吨,其中含硫和高硫原油占75%,含硫量在1%以上的占57%,在2%以上的超过30%全球剩余可采储量中硫含量>1.5%的高硫原油约占70%含酸和高酸原油产量有所增长世界高酸原油产量1998年1.4亿吨,2004年2.0亿吨,2009年达4亿吨,占全球原油产量近10%我国高酸原油约5700万吨/年,占全国产量30%32010年中国大陆的炼油能力已经达到57527万吨,是2000年的1.77倍。2010年中国加工原油4.23亿吨,进口原油2
2、.36亿吨,原油对外依存度55.8%。2010年中国石化加工原油21297.2万吨,共计144个油种。按照原油性质分类原则:加工高硫、高酸劣质原油的比例达到了49.58%,同比增加0.64个百分点加工含硫、含酸及以上原油的比例达到了80.66%,同比增加0.68个百分点。我国炼油工业面临原油劣质化压力进口主要原油总体评价:总体趋势变重,硫含量、酸值上升2010年炼油企业进厂原油平均性质:硫含量为1.24%,最高达2.4%酸值为0.6mgKOH/g,最高达1.85mgKOH/g盐含量53.8mgNaCl/L,最高达195mgNaCl/L4我国炼油工业面临
3、原油劣质化压力5我国炼油企业面临的环保压力世界各国的环保法规日趋严格,与之相适应的汽柴油标准也不断升级。欧盟及日本、韩国等国家车用汽、柴油产品的硫含量已经要求小于10ppm,北美及澳大利亚等国家对其硫含量的要求也控制在30~50ppm。根据预测,全球硫含量低于10ppm的汽、柴油产品产量今年将达到60%以上。从未来发展看,各国汽、柴油产品质量主要向超低硫方向发展。6从2010年起,我国汽油硫含量控制在150ppm,与发达国家相比还有一定差距。国内从2010年起控制汽油产品中的苯含量不大于1%,与欧美、日本及韩国等国家对苯含量的要求相当。2011年,我国
4、开始实施新的车用柴油标准,硫含量有较大幅度降低。我国炼油企业面临的环保压力最大量生产清洁产品日益劣质化的原油资源7?用日益劣质的原油,尽可能多地生产优质产品,别无选择,只有依靠技术创新!中国炼油工业面临巨大挑战什么是技术创新?技术创新是研究开发新技术(全新的或改进的),并将这些新技术成功商业化而创造价值的全过程。技术创新的实质是创造技术差异,目的是获得竞争优势,产生更大价值。技术创新过程根据市场需求确定要开发的技术在对现有技术进行全面分析、梳理的基础上,以缺点、不足为突破口,找准问题,逐个解决,形成新技术,最终用于市场、创造利润技术创新是一个过程,起点
5、就是正确地找到问题找对了问题,就找对了解决问题的方向,技术创新就成功了一半本报告通过石科院实际开发加氢技术的5个例子,说明找准问题的重要性以及技术创新思路的形成过程RN-1催化剂的开发RS-2000催化剂的开发RTS技术开发RICP技术开发IHCC技术开发1.RN-1催化剂的研究与开发上世纪80年代,重油催化裂化生产的柴油安定性差国产原油氮含量高导致柴油中杂环氮化物含量偏高,是柴油安定性差的根本原因。首先要准确表征氮化物的类型杂环氮化物与其加氢产物存在热力学平衡,影响加氢脱氮深度,后者在高温和低压或中压下存在一个最大值如何脱除杂环氮的问题,转化为“低温
6、下如何强化C-N键氢解的问题”围绕这一问题,对活性组分、催化剂载体、制备工艺、成型技术反复探索,开发出当时具有世界领先水平的RN-1催化剂,并出口意大利,是我国炼油催化剂首次走向国际市场,具有里程碑意义原油中典型含氮化合物(一)原油中典型含氮化合物(二)吡啶加氢脱氮的反应机理杂环氮化物与其加氢产物的热力学平衡能够限制和影响总的加氢和脱氮反应速度热力学平衡问题关系到脱氮反应工艺条件及催化剂选择活性组分:Ni-W体系载体的选择:最佳孔分布60-100Å最大几种载体和催化剂的孔分布数据两种Al2O3载体每平方毫米上特大孔的孔数(孔径为4×104~12×104
7、Å)无论用何种助挤剂,含磷Al2O3载体的特大孔数据都远超过SB-Al2O3。如何使活性组分最有效地发挥作用抑制活性组分与载体的强相互作用混捏法与浸渍法焙烧温度与焙烧时间抑制NiAl2O4生成四配位的NiAl2O4无活性B、Mg、Zn两种催化剂的紫外漫反射光谱NiAl2O4运转初期催化剂活性和积炭量示意图运转时间积炭量活性如何抑制?运转初期催化剂迅速结焦问题比较严重1式中:NB=碱性氮化物Br=Bronsted酸中心L=Lewis酸中心-S=缺质子表面原料油中的碱性氮化物与催化剂表面酸性中心的相互作用23解决积炭的办法——引入助剂,未配对电子与L酸中心
8、结合积炭量比较低是RN-1催化剂保持高稳定活性的重要因素之一复合助挤剂与三叶形孔板复合助挤剂多
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