《紫外吸收光谱UV》PPT课件

《《紫外吸收光谱UV》PPT课件》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在教育资源-天天文库。

1、第二章紫外吸收光谱（UV）2.1概述2.2分子轨道和电子跃迁2.3有机化合物基团分类2.4专用术语2.5各类有机化合物紫外吸收光谱2.6立体结构和互变结构的影响2.7溶剂的影响2.8紫外光谱的应用2.9荧（磷）光光谱和化学发光简介2.1概述紫外，可见吸收光谱是由电子能级跃迁产生的。波长范围：100-800nm.(1)100-200nm：远紫外光区。(2)200-400nm：近紫外光区。(3)400-800nm：可见光区。250300350400nm1234λ紫外吸收光谱2.2分子轨道和电子跃迁分子轨道分子轨道*mo1=

2、2mo2=2分子轨道——分子轨道电子云分布对核轴或键轴为圆柱形对称的轨道。分子轨道——分子轨道电子云分布不是圆柱形对称的，但具有对称平面。1）分子轨道max=165nm()12122max=217nm12定域轨道——相邻两个P原子轨道形成的分子轨道。离域轨道——两个以上P原子轨道形成的分子轨

3、道。n轨道——定域的孤对电子占据的非键轨道。E1E2E3E4E5E6n**n*n**n*RKE,B△Ennnhc//hc2）电子跃迁类型*大，最不易激发，落在远紫外区，饱合化合物乙烷max=136nm（10000）（允许跃迁）*电子跃迁，大多落在近紫外区，一般>103~104（多为允许跃迁）K带——共轭非封闭体系的*跃迁>104强带E带——共轭封闭体系的*跃迁的K带又称为E带是几率较大的中等的允许跃迁。（芳烃）E1带>104E2

4、带≈103电子跃迁——在键连原子的成键分子轨道（或非键n轨道）和反键分子轨道之间进行。n*基态原子轨道上的非键电子跃迁到*反键分子轨道，大多落在远紫外区化合物max（nm）maxH2O1671480CH3OH184150CH3CL173200CH3I258365CH3NH2215600B带——芳烃和杂芳香化合物*跃迁产生的具有精细结构的弱吸收带≈200，是几率较小的禁阻跃迁苯吸收带R带往往是官能团的特征吸收带，例如：max=279nm（15）禁阻跃迁，特征R带——由n*产生的吸收带n*基态原子轨道上的非键电子跃迁到*

5、反键分子轨道，大多落在近紫外区和可见光区。max〈103（一般小于100）属禁阻跃迁3）电子跃迁选率允许跃迁——跃迁前后电子自旋状态不变（△S=0）P=0.1~1谱峰强（max>104）禁阻跃迁——跃迁前后电子自旋状态发生翻转（△S≠0）P≤0.01谱峰弱（max〈103）n175nmnn290nm156nmsp2.3有机化合物基团分类3）助色基团本身为非发色基团，使发色基团吸收位置移向长波。n*.助色能力–F

6、1）发色基团（200-400nm产生吸收的基团）n*,*2）非发色基团（200-400nm不产生吸收的基团）*,n*红移兰移浅色效应浓色效应×1041.00.1强带弱带230240nmmax=231nm红位移——向长波长位移兰位移——向短波长位移浓色效应——摩尔吸光系数max增加浅色效应——摩尔吸光系数max减少强带——max≥104（多为允许跃迁）弱带——max〈103（多为禁阻跃迁）极性溶剂：K带红移R带兰移㏒ε*n*2.4专用术语1）饱和烃及其衍生物含有C-C，C-H，C-Y（Y=O，F。Cl，N，S，Br，

7、I）*大，最不易激发，落在远紫外区,常作为溶剂。2.5各类有机化合物紫外吸收光谱ⅰ单烯烃C=C发色基团，但*200nm.max=162nm助色基团取代*（K带)发生红移。2）脂肪烃不饱和化合物ⅱ多烯烃孤立多烯烃叠烯烃C=C=Cmax=225nm（500）共轭烯烃165nm217nm165nm₄₃₁₂₂₃(HOMOLVMO)max基-----是由非环或六环共轭二烯母体决定的基准值⑴无环、非稠环二烯母体：max=217nm共轭烯烃（不多于四个双键）*跃迁吸收峰位置可由伍德沃德

8、——菲泽规则估算。max=基+nii⑵异环（稠环）二烯母体：max=214nm⑶同环（非稠环或稠环）二烯母体：max=253nmnii-