《糖类化合物》PPT课件(I)

《《糖类化合物》PPT课件(I)》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在教育资源-天天文库。

1、第十四章糖类化合物是自然界存在最广泛的一类有机物。通式：Cm(H2O)n，形式上像碳和水的化合物,糖又称碳水化合物。如：葡萄糖、果糖的分子式为C6H12O6蔗糖的分子式为C12H22O11甲醛：CH2O，乙酸：C2H4O2定义：糖是一类多羟基醛（或酮），或通过水解能产生这些醛酮的物质。mCO2+nH2O光叶绿素Cm(H2O)n＋xO2能量产生：单糖不能再被水解成为更简单糖分子的糖。糖多糖水解后每一分子能生成10个以上单糖分子的糖。例如淀粉、纤维素等都是多糖。低聚糖水解后每一分子能生成2~10个单糖分子的糖。例如二糖

2、(蔗糖、麦芽糖等)、三糖等都是低聚糖。分类例如，核糖是戊醛糖，葡萄糖是己醛糖，果糖是己酮糖等。根据分子中所含碳原子的数目分类醛糖酮糖根据分子的结构分类丙糖丁糖戊糖己糖单糖第一节单糖的结构“糖化学之父”费歇尔（Fischer）德哈沃斯（Haworth）英一、单糖的开链结构和构型1、单糖的构造（3）可与一分子NH2OH成肟；与一分子HCN加成关于葡萄糖结构的推断：（1）元素定量分析：C6H12O6直链结构含一个醛基（5）与五分子乙酐作用成五乙酸酯。含五个羟基含一个羰基不饱和度：1D-葡萄糖D-果糖构造式除丙酮糖外，所有

3、的单糖分子中都含有手性碳原子，因此有立体异构体。己醛糖分子中有四个手性碳原子，有24=16个立体异构体。葡萄糖是其中的一种。己酮糖分子中有三个手性碳原子，有23=8个旋光异构体，果糖是其中的一种。2、单糖的构型(1)相对构型的确定糖的相对构型(D和L系列)是以D-(+)甘油醛和L-(-)甘油醛作为标准，将其进行与糖类化合物有关联的一系列反应联系，得到相应的糖类。19世纪末，20世纪初，费歇尔（E•Fischer）首先对糖进行了系统的研究，确定了葡萄糖的结构。葡萄糖的构型如下：凡离羰基最远的C*构型与D-甘油醛相同者

4、为D型，反之为L型。**说明：D、L构型同旋光方向无关D－(+)L－(-)单糖的名称可用R/S标记法，表示时需要把每一个手性碳原子标记出来。如天然葡萄糖的名称是：（2R，3S，4R，5R）-2，3，4，5，6-五羟基己醛（2）构型的标记与表示法费歇尔投影式二、单糖的环状结构和构象实验事实：(1)葡萄糖不能与亚硫酸氢钠饱和水溶液反应。(2)葡萄糖与乙醇反应时，1mol葡萄糖仅与1mol乙醇而不是2mol乙醇生成缩醛。(3)用新配置的葡萄糖水溶液测定其比旋光度，所得数值是+112°。且随着时间的推移，比旋光度数值连续下

5、降，直至降到+52.7°才不发生变化。这种比旋光度会发生变化的现象，叫做变旋光现象。以上这些现象用开链式结构无法解释。1、单糖的环状结构半缩醛123456在溶液中，单糖的开链式结构可通过分子内的半缩醛化反应，转化为环状结构。苷羟基苷羟基63％1％36％123456123456哈沃斯（Haworth）透视式654321123456半缩醛化一般把成环的C、O画成六（五）元环，“O”放在后右上方。－异构体和－异构体2、单糖的构象六元环状缩醛式称吡喃型结构五元环状缩醛式称呋喃型结构－吡喃型D－葡萄糖－吡喃型D－葡萄

6、糖≡≡－－一、还原反应实验室：NaBH4、Na-Hg齐等；工业上：采用催化加氢法。第二节单糖的化学性质应用：根据生成的糖醇是否具有旋光性来推测糖的构型例：一个D－五碳糖经NaBH4还原得一无光学活性的糖醇，试推断其结构。？？1、溴水氧化酮糖不与溴水反应，可用溴水来区别醛糖和酮糖。二、氧化反应2、硝酸氧化应用：根据生成的糖二酸是否具有旋光性来推测糖的构型例：D－四碳糖HNO3内消旋酒石酸？3、弱氧化剂氧化与托伦试剂、费林试剂反应果糖能被Tollens弱氧化剂氧化？凡能被托伦试剂和费林试剂氧化的糖叫做还原糖。不能被

7、氧化的糖叫做非还原糖。可以4、高碘酸氧化氧化邻二醇及邻羟基醛、酮，反应定量进行HCOOHHCOOHHCOOHHCOOHHCOOHHCHO三、糖脎的生成成脎反应是－羟基醛、酮的性质果糖果糖脎＝葡萄糖脎D－葡萄糖D－果糖D－甘露糖苯肼D－葡萄糖脎糖脎都是不溶于水的亮黄色结晶体，不同的糖脎具有不同的结晶形态和熔点，因此可用糖脎的生成对糖进行鉴定。四、苷的生成苷由糖和非糖部分组成，非糖部分叫做糖苷配基或配糖基。糖基和配基之间连接的键（如—O—）称为苷键。苷是糖的环式结构中苷羟基的氢原子被烃基取代后形成的产物，也叫配糖体。

8、苷羟基糖基－O－配（糖）基苷键苷：R为烃基，也可为另一分子糖五、糖的递升法和递降法1、递升法碳链的增长方法，是由低级糖合成高级糖的方法。***2、递降法从较高的醛糖合成较低级的醛糖**六碳醛糖：第三节重要的单糖D系列费歇尔，1902年诺贝尔化学奖D－甘露糖，是葡萄糖的C2差向异构体差向异构体：在多手性中心分子中，只有一个手性中心的构型不同，其它手性中心的构型