《碳碳键的形成》PPT课件

《《碳碳键的形成》PPT课件》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在教育资源-天天文库。

1、碳碳键的形成——偶联反应及其进展宋庆宝1959年出生，吉林磐石人1983.7，兰州大学化学系本科毕业，留校任教；1997.6，兰州大学化学系博士研究生毕业，获理学博士学位；1983—1998，兰州大学化学系助教、讲师、副教授，教研室主任，系教学指导委员会成员；1997—2001，中国科学院上海有机化学研究所博士后；中科合臣化学公司研究员2002，人才引进到浙江工业大学化材学院。研究方向：有机合成，药物及其中间体合成宋庆宝简历偶联形成Ar-Ar键的方法1.乌尔曼（Ullmann，1901年）反应2.

2、偶联反应(2005年CA检索论文320余篇)A.Suzuki-MiyauraCross-couplingReactionRX+R’B(OH)2——R’－RB.HeckCross-couplingReactionRX+R’－CH=CH2——R’－CH=CH－RC.StilleCross-couplingReactionRX+R’－SnR”3——R’－R有机硅的Hiyama格氏试剂偶联N,O偶联(胺醇或酚与卤代烃)其他偶联反应D.SonogashiraE.NegishiCross-couplingR

3、eactionRX+R’－ZnX——R’－R第一节Suzuki-Miyaura偶联反应简介自从Ullmann反应被发现到今天一百多年，各种形成芳—芳键的反应已经成为现代有机合成最重要的工具之一。然而Ullmann反应一般需要剧烈的条件(高于200℃)，过量的铜粉进行催化.伴随着金属有机化学的发展，利用转移金属方法形成碳—碳键的反应成为最近几十年来的研究热点。目前偶联反应可以很容易通过多种有机金属试剂来实现，大多是通过钯和镍催化剂的作用进行反应。图1-1一.偶联反应的发展历程1972年，Tamao,

4、K.和Kumada,M.以及Corriu,R.J.P.等分别报道了有机镁试剂与烯烃、卤代芳烃通过Ni(II)配合物的催化可快速高效地进行偶联反应。图1-2J.Am.Chem.Soc.1972,94,4374-4376.J.Chem.Soc.Chem.Commun.1972,144-144.J.Organomet.Chem.1976,118,349-354.Sekiya,A.和Ishikawa,N.于1976年，报道了钯催化下有机镁试剂的偶联。Kende,A.S.等人在1975年报道了镍催化下卤代烃

5、在锌作用下的偶联反应，Negishi,E.-I.等人发展了有机锌试剂在钯催化下的偶联反应，并且先后发展了有机铝与锆试剂在偶联反应中的应用。自从这些发现以后，许多其他作为偶联反应的亲核体具有很高的实用价值的有机金属试剂如雨后春笋般蓬勃发展起来，如Murahashi,S.发现的有机钛，Migita,T.和Stille,J.K.发现的有机锡，Normant,J.F.发现的1-烯铜，Hiyama,T.发现的有机硅化合物等等。Miyaura,N.和Suzuki,A.于1981年首次通过有机硼试剂合成了联芳基

6、化合物。Synth.Commun.1981,513-519X=Cl,Br,IR,R’=烷基,烯基,芳基催化剂除Pd(0)外,还有Pd(OAc)2,Pd(PPh3)2Cl2,Ni(0),Ni(PPh3)2Cl2碱----无机碱Suzuki偶联反应被认为是目前合成联芳键最受欢迎的方法。特别是最近二十年来，用Suzuki偶联反应生成芳—芳键通常可以在很温和的条件下进行，并且不受水以及很多官能团的影响，而且产生无毒的副产物，这种反应被大量用在实验室制备以及精细化工中用于合成有用的有机分子。通过与其它钯催化

7、的偶联反应相比较，Suzuki偶联反应主要有以下几个优点：反应条件相对较温和,有机硼酸稳定,容易保存,也容易处理。反应的后处理容易。使用低毒的硼试剂并且无有毒副产物产生，与其他的有机金属试剂相比较，它们是环境友好的绿色试剂。二.Suzuki-Miyaura偶联反应的用途1.合成对（非）称联芳烃2.合成含杂环联芳烃3.合成液晶材料、非线性光学材料等4.合成沙坦类抗高血压药洛沙坦Smith,G.B.;J.Org.Chem.1994,59,8151-8156.1992年，SnieckusV.等人用这种方

8、法有效的合成了取代的联萘酚。TetrahedronLett.1992,33,2253-2256.J.Org.Chem.1998,63,7536-7538.Eur.J.Org.Chem.1998,4,701-709.1995年，TschierskeC.等人应用这种方法成功的合成了带糖基的联芳基化合物J.Chem.Soc.,Chem.Commun.1995,645-646.1997年，AbellC.等研究了二硼酸的反应活性，应用Suzuki-Miyaura交叉偶联反应制备三联苯化合物，