《甾体激素》PPT课件

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1、第十五章甾体激素类药物的分析TheanalysisofSteroidHormonDrugs刘红菊基本结构：环戊烷骈多氢菲4567162318ABCD1891011121314151719第一节基本结构与分类41,455(10)环上双键的表示方法双键位置环上取代基构型表示方法与母核相连的基团在环平面之后的，用虚线表示……，称为α构型。在环平面之前用的实线表示——，称为β构型。α构型β构型11174-3-酮分类甾体激素肾上腺皮质激素性激素雄性激素及蛋白同化激素孕激素雌激素皮质酮的衍生物1．

2、肾上腺皮质激素皮质酮11α-醇酮基4-3-酮天然的皮质激素氢化可的松Hydrocortisone可的松Cortisone地塞米松dexamethason合成的皮质激素醋酸地塞米松合成的皮质激素地塞米松磷酸钠醋酸曲安奈德结构特点：A环：脂肪环，具有4-3-酮结构。17位：-醇酮基。11位：羟基、羰基等。9位引入卤素2.雄性激素及蛋白同化激素睾酮的衍生物睾酮Testosterone丙酸睾酮雄性激素代表药物苯丙酸诺龙蛋白同化激素结构特点：A环：4-3-酮；17位：羟基、酯可供分析的官能团：A环

3、：4-3-酮黄体酮Progesterone3.孕激素甲酮基醋酸甲地孕酮乙酰氧基A环有4-3-酮结构；第10位无甲基；第17位有羟基和乙炔基。炔诺酮A环的4-3-酮17位上的甲酮基或乙炔基可供分析官能团：米非司酮显碱性，可用非水溶液滴定法测定含量4.雌激素炔雌醇Ethinylestradiol雌二醇EstradiolAA环的酚羟基C17–乙炔基可供分析的官能团：小结甾体激素A环17位取代基肾上腺皮质激素4-3-酮-醇酮基雄性激素4-3-酮-OH孕激素4-3-酮甲酮基or乙炔基雌激素苯

4、环3-酚羟基-OH-C≡CH第二节理化性质和鉴别试验性状特征化学鉴别法紫外分光光度法红外分光光度法薄层色谱法高效液相色谱法一、性状特征1.性状与溶解度：白色至微黄色粉末或结晶性粉末。在水中不溶，多数溶解于甲醇、氯仿等有机溶剂。2.熔点：纯度、鉴定；第一法3.比旋度4.吸收系数二、化学鉴别法（一）与强酸的呈色反应（母核）甾体激素类药物呈色H2SO4H3PO4HClO4HCl硫酸-乙醇（甲醇）与硫酸显色反应药物显色荧光加水稀释泼尼松龙深红絮状灰↓炔雌醇橙红黄绿絮状玫红↓醋酸可的松黄或微褪色并澄清带

5、橙色氢化可的松鉴别取本品约2mg，加硫酸2ml使溶解，放置5分钟，显棕黄色至红色，并显绿色荧光；将此溶液倾入10ml水中，即变成黄色至橙黄色，并微带绿色荧光，同时生成少量絮状沉淀。用途化学鉴别薄层色谱的显色剂例如：“雌二醇缓释贴片”用硫酸－无水乙醇（1：1）为显色剂(二)官能团的反应1.C17–α–醇酮基肾上腺皮质激素类药物的特征反应。具有还原性肾上腺皮质激素有色甲臜肾上腺皮质激素Ag↓肾上腺皮质激素Cu2O↓碱性酒石酸铜氨制硝酸银formazan醋酸泼尼松鉴别取本品约1mg，加乙醇2ml使溶解，

6、加10％氢氧化钠溶液2滴与氯化三苯四氮唑试液1ml，即显红色。甾酮类激素药物呈色羰基试剂酸性2.C3–酮基和C20–酮基反应通式常用的羰基试剂：羟胺、苯肼、2,4-二硝基苯肼、异烟肼、氨基脲等。羟胺肟苯肼苯腙氨基脲缩氨基脲异烟腙（黄色）睾酮黄体酮异烟双腙（黄色）氢化可的松鉴别取本品约0.1mg，加甲醇1ml溶解后，加新制的硫酸苯肼试液8ml，在70℃加热15分钟，即显黄色。黄体酮蓝紫色亚硝基铁氰化钠其他甾体淡橙色或不显色3.甲酮基孕激素（黄体酮）的特征反应黄体酮蓝紫色黄体酮鉴别取本品约5mg，置小

7、试管中，加甲醇0.2ml溶解后，加亚硝基铁氰化钠的细粉约3mg、碳酸钠及醋酸铵各约50mg，摇匀，放置10～30分钟，应显蓝紫色。4.活泼亚甲基反应羰基邻位的亚甲基叫活泼亚甲基。C3、C11、C20C2、C12、C21有立体障碍，不反应可的松C17－羰基可反应的活泼亚甲基：C16雌酮活泼亚甲基反应雌酮间硝基苯雌激素红色偶氮染料重氮苯磺酸5.酚羟基雌激素专属反应（偶合）雌激素FeCl3有色络和物雌二醇【鉴别】【鉴别】取本品约2mg，加硫酸2ml溶解，有黄绿色荧光，加三氯化铁试液2滴，呈草绿色，再加水

8、稀释，则变为红色。6.乙炔基↓白色炔诺酮【鉴别】（1)取本品约l0mg，加乙醇lml溶解后，加硝酸银试液5-6滴，即生成白色沉淀。有机氟氧瓶燃烧Fˉ茜素氟蓝硝酸亚铈蓝紫色配合物氟7.有机卤素氧瓶燃烧环-氯氯Clˉ白色沉淀硝酸硝酸银侧链-氯加热丙酸倍氯米松鉴别取本品约25mg，照氧瓶燃烧法（附录ⅦC）进行有机破坏，以水20ml与0.4％氢氧化钠溶液1ml为吸收液，燃烧完全后，溶液显氯化物的鉴别反应。环-氯丙酸氯倍他索鉴别取本品少许，加乙醇1ml，混合，置水浴上加热2分钟，加硝酸(1→