《有机人名反应》PPT课件

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1、有机人名反应1、Beckmann重排反应2、Meerwein-Ponndorf反应04110801班陈靖20081551Beckmann重排含有羰基的醛、酮类化合物与羟胺作用而生成的化合物，通式都具有C=NOH基团。由醛形成的肟称醛肟，由酮形成的肟称酮肟。肟经水解都能得到原来的醛或酮。wò肟在酸如硫酸、多聚磷酸以及能产生强酸的五氯化磷、三氯化磷、苯磺酰氯、亚硫酰氯等作用下发生重排，生成相应的取代酰胺。如环己酮肟在硫酸作用下重排生成己内酰胺：Beckmann重排反应机理在酸作用下，肟首先发生质子化，然后脱去一分子水，同时与羟基处于反位的基团迁移到缺电子的氮原子上，所

2、形成的碳正离子与水反应得到酰胺。反应机理肟的质子化H+钅羊(yàng)盐反应中酸的作用？反应机理脱去1分子水，得到氮正离子-H2O位于羟基反位的R’基团带着一对电子转移至氮原子上，形成碳正离子水分子的离去和R’基团的迁移是同步进行的酸的作用是帮助羟基离去反应机理H2O碳正离子很快与水结合为钅羊盐钅羊盐失去质子酰胺的烯醇式衍生物异构化酰胺反应机理迁移基团如果是手性碳原子，则在迁移前后其构型不变，例如：如果迁移基团不是手性碳原子，迁移前后构型是否变化？不变反应实例反应实例由于酰胺水解可以得到羧酸和胺，所以贝克曼重排反应也提供了一条由酮来制备羧酸和胺的途径。由于只有与羟

3、基处于反位的基团才能迁移，所以总是处于羟基反位的基团最后生成胺，处于羟基顺位的基团生成羧酸。Δ反应实例通过贝克曼重排反应，可以从环己酮肟得到己内酰胺，经过聚合，可以得到尼龙-6(锦纶)NH2OHH+H+尼龙-6己内酰胺贝克曼重排反应的特点离去基团与迁移基团处于反式基团的离去与基团的迁移是同步的，如果不是同步，羟基一水的形式先离开，形成氮正离子，这时相邻碳上的两个基团均可迁移，得到混合物，但实验结果只有一种产物，因此反应是同步的迁移基团在迁移前后构型不变Meerwein-Ponndorf反应异丙醇铝是一种选择性很高的醛、酮还原剂。Meerwein-Ponndorf反

4、应一般要在苯或甲苯溶液中进行。异丙醇铝把氢负离子转移给醛或酮，而自身氧化成丙酮，随着反应的进行，将丙酮蒸发出来，使反应朝产物方面进行。该反应相当于Oppenauer氧化的逆向反应。反应机理通过六元环过渡态，把α-H转移到羰基碳上，同时生成丙酮Meerwein-Ponndorf反应如果在反应中加入过量的异丙醇，新生的醇铝可以和异丙醇交换，再生成异丙醇铝，进行还原。因此，只要使用催化量的异丙醇铝就可以完成反应。某些其他的醇铝也可以进行同样的反应，但是用异丙醇铝有一个优点，就是产生出来的丙酮容易蒸发，也比较稳定，不容易发生其他反应。在还原不饱和羰基化合物时，特别顺利。例

5、如用此法还原巴豆醛，可得到60%产量的巴豆醇。另一个优点是易被还原的硝基可以在反应中不发生变化，例如，在生产氯霉素时，只把羰基还原成二级醇，而苯环上的硝基保持不变。使用异丙醇铝的两个优点反应实例生产青霉素谢谢