《普通化学网络》PPT课件

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1、《普通化学》网络课件授课教师：张大伟单位：化学教研室第六章沉淀—溶解反应Chapter6Precipitation-dissolutionReaction6.1难溶电解质的溶度积对难溶物来说,在它的饱和溶液中存在多相离子平衡.一定T时:溶解溶解AgCl(s)AgCl(aq)Ag+(aq)+Cl-(aq)沉淀沉淀Ag+Cl-6.1.1溶度积常数（solubilityproductconstant）叫溶度积常数——沉淀-溶解达到平衡时，难溶电解质的各离子以方程式中的系数为幂的浓度的乘积。KSP按规定将纯固体的浓度取

2、1或常数，则KSP沉淀-溶解平衡是当溶解和结晶速度相等时建立的平衡。是一种动态平衡。溶解沉淀]KSP式中省略了M和B的离子电荷通式溶度积常数具有一般平衡常数的物理意义，即其大小仅决定于难溶电解质的本质和温度变化，而与该难溶电解质的离子浓度无关。对于具体的沉淀反应来说，当温度一定时，它表示在难溶电解质的饱和溶液中，不论各有关离子的浓度变化如何，其乘积应为常数。一般可用溶解度的大小来衡量物质在水中溶解能力的大小.物质溶解度(g/100g水)易溶物>0.1微溶物0.01~0.1难溶物<0.01溶解度（s）物质

3、的溶解度(solubility)是指在一定温度和压力下，固液达到平衡状态时，饱和溶液里的物质浓度。常表示为g·dm-3或mol·dm-3。6.1.2溶度积和溶解度的关系nSmSAB型难溶电解质：Ksp=(s/c)2A2B/AB2型难溶电解质：Ksp=4(s/c)3A3B/AB3型难溶电解质：Ksp(A3B)=27(s/c)4分子式溶度积溶解度/AgBrAgIAgClmol·dm-31.77×10-10Ag2CrO41.33×10-55.35×10-137.31×10-78.51×10-179.22×10-

4、91.12×10-126.54×10-5经计算可知：结论：（1）相同类型大的S也大减小S减小(2)不同类型的比较要通过计算说明.溶度积和溶解度之间有什么关系？Solution●与溶解度概念应用范围不同，只用来表示难溶电解质的溶解程度。●不受离子浓度的影响，而溶解度则受离子浓度，介质酸度等影响。●用比较难溶电解质的溶解性能只能在相同类型化合物之间进行，溶解度则比较直观。必须指出：1.溶度积与溶解度的换算式不适用于溶液中易发生水解、聚合配位等副反应的难溶电解质。（如：ZnS，PbS）S2-+H2OHS-+OH-(不计二级

5、水解)结果：S2-浓度大大低于溶解度2.不适用易形成离子对（不能一步完全离解）的难溶电解质。难溶电解质MX在水中存在下列平衡MA(s)MA(aq)Mm++Xn-(未离解分子）（如CaSO4饱和溶液有40%以上是以离子[Ca2+.SO42-]存在)298K时铬酸银Ag2CrO4的溶度积常数为2.0×10-12，求该温度下的溶解度。Solution设饱和溶液中离子的浓度xmol·dm-3，则代入溶度积常数表达式得：(Ag2CrO4)={c(Ag+)/mol·dm-3}2{c()/mol·dm-3}=(2x)2·x=4x3

6、x/mol·dm-3=溶液中离子的浓度为7.9×10-5mol·dm-3,也是Ag2CrO4以mol·dm-3为单位的溶解度。Example11.离子积对通式MmBn(s)mM(aq)+nB(aq)6.1.3溶度积规则2.溶度积规则(1)Q<不饱和溶液，无沉淀析出，若原来有沉淀存在，则沉淀溶解直至饱和。(2)Q=饱和溶液，处于动态平衡(3)Q>过饱和溶液，沉淀析出直至饱和为止。②加或或促使BaCO3的生成。对已达到平衡的反应分别给其加入HCl、BaCl2或Na2CO3溶液，结果怎样？利于BaCO3的溶解。①加酸Sol

7、utionExample26.2影响沉淀生成和溶解的因素6.2.1同离子效应对沉淀反应的影响在难溶电解质饱和溶液中加入含有共同离子(即一种构晶离子)的强电解质时,导致难溶电解质溶解度降低的现象叫同离子效应(commonioneffect)。同离子效应是勒沙特列原理的又一种体现形式，重量分析中利用这种效应,通过加大沉淀剂的用量使被测组分沉淀更完全。(LeChatelierH,1850-1936)法国无机化学家，巴黎大学教授.试计算298K时BaSO4在0.10mol·dm-3Na2SO4溶液中的溶解度，并与其在纯水中的

8、溶解度(1.03×10-5mol·dm-3)做比较。Solutionc(Ba2+)=xmol·dm-3则：c(SO42-)=(x+0.10)mol·dm-3(BaSO4)=x(x+0.10)=1.1×10-10由于x<<0.10,式中的(x+0.10)可用0.10代替,从而算得:x=1.1×10-9即c(Ba2+)=1.1×10-9mol·dm