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《大学有机化学第11章》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在教育资源-天天文库。
1、第十一章酚和醌要求深刻理解和熟练掌握的内容：酚的构造和命名；酚的化学性质。要求一般理解和掌握的内容：酚的物理性质；酚的制法。难点：苯环上不同取代基对苯酚酸性的影响。酚—羟基（-OH）直接连在苯环上的化合物称为酚。酚的分类—按照酚类分子中所含羟基的数目多少，分为一元酚和多元酚。酚的命名—以苯酚作为母体，苯环上连接的其他基团作为取代基。根据分子中羟基的数目，分为：一元酚、二元酚、三元酚等。11.1酚的结构和命名一元酚二元酚三元酚*带有优先序列取代基的命名：当取代基的序列优于酚羟基时，按取代基的排列次序的先后来选择母
2、体。取代基的先后排列次序为：如：称为对羟基苯磺酸-COOH,-SO3H,-COOR,-COX,-CONH2,-CN,-CHO,>C=O,-OH(醇),-OH(酚),-SH,-NH2,R烷基,-OR,-SR11.2酚的制法反应历程：（1）自由基反应氢过氧化异丙苯绿色的合成路线1:0.611.2.1从异丙苯制备空气,110~120℃过氧化物稀75~78℃反应历程：（1）自由基反应（2）稀硫酸分解得苯酚11.2.2从芳卤衍生物制备当卤原子的邻位或对位有强的吸电子基时，水解反应容易进行。单硝基芳卤比较硝基对苯的亲电(
3、)取代反应难易的不同？注意反应条件！350~370℃,20MPaCu催化剂多硝基芳卤硝基活化氯原子的原因——分散中间体的负电荷：11.2.3从芳磺酸制备碱熔法成本高；当环上已有-COOH、-Cl、-NO2等基团时，则副反应多。补充1：间二酚的制备补充2：-萘酚及其衍生物165℃酚大多数为结晶固体。酚的沸点和溶点高于质量相近的烃——氢键。酚微溶于水，能溶于酒精，乙醚等有机溶剂。酚的氢键酚与水分子之间的氢键酚与酚分子之间的氢键11.3酚的物理性质（1）酚的酸性——O-H键容易离解极高的亲电反应活性——O-H
4、基对苯环的供电性。酚具有酸性的原因——氧原子以SP2（与醇醚不同）杂化轨道参与成键，它的一对未共用电子的P轨道与苯环的6个P轨道平行，并且共轭，氧原子的负电荷分散到整个公轭体系中，氧的电子云密度降低，减弱了O-H键，氢原子容易离解成为质子。酚具有极高的亲电反应活性的原因——氧原子的P电子分散到苯环上，增加了苯环的电子云密度，加强了亲电反应活性。11.4酚的化学性质11.4.1酚羟基的反应醇与酚不同，没有电子的离域现象苯酚的离域酸性苯酚：pKa=10乙醇：pKa=17环己醇：pKa=18碳酸：pKa=6.4苯酚能
5、溶解于氢氧化钠水溶液通入二氧化碳，苯酚即游离出来工业上利用苯酚能溶于碱，而又可用酸分离的性质来处理和回收含酚废水。苯酚溶于NaOH，但不溶于NaHCO3苯环上取代基对苯酚酸性的影响吸电子基团的硝基愈多，酸性愈强。pKapKa吸电子基团（硝基）使羟基氧上负电荷更好地离域移向苯环（诱导和共轭效应），生成更稳定的对硝基苯氧负离子，酸性增强。（已学—威廉森合成p237）酚金属与烷基化剂在弱碱性溶液中作用可得二苯基醚可用酚金属与芳卤衍生物作用而得酚醚与氢碘酸作用，分解而得到原来的酚有机合成中用来保护酚羟基P493（2）酚
6、醚的生成（3）酯的生成酚与酸酐或酰氯作用可得酚与羧酸直接酯化困难羟基是强的邻对位定位基，使苯环活化。（1）卤化反应—酚很容易发生卤化。邻、对位上有磺酸基团时，可同时被取代苯酚与溴水作用，生成2,4,6-三溴苯酚白色沉淀溴水过量，生成黄色的四溴苯酚析出11.4.2芳环上的亲电取代反应白色沉淀(~100%)黄色沉淀一元取代物对溴苯酚的生成（低温，非极性溶剂）对氯苯酚、邻氯苯酚和2,4-二氯苯酚的生成（注意：温度和氯用量，不用溶剂）2,4-二氯苯酚2,4,6-三氯苯酚的生成（水溶液）三氯化铁存在下2,4,6-三氯苯酚
7、能进一步氯化成五氯苯酚五氯苯酚是橡胶制品的杀虫剂，药物除草剂(2,4-二氯苯氧基乙酸)的合成由P257合成作业：9（5）补充稀硝酸，室温（2）硝化反应——酚很容易硝化浓硝酸，室温因酚羟基和环易被浓硝酸氧化，产率很低，所以在氧化时要对酚羟基进行保护（P493）邻硝基苯酚和对硝基苯酚可方法分开邻硝基苯酚分子形成分子内六元环的螯和物，对硝基苯酚只能通过分子间的氢键缔和。注意这种结构用水蒸气蒸馏讨论下列化合物哪些能形成分子内氢键?(Ⅰ)、(Ⅲ)、(Ⅴ)、(Ⅵ)、(Ⅷ)能形成分子内氢键解：(Ⅰ)邻硝基苯酚;(Ⅱ)对羟基苯
8、乙酮;(Ⅲ)邻氯苯酚(Ⅳ)间溴苯酚;(Ⅴ)邻氨基苯酚;(Ⅵ)邻羟基苯甲酸(Ⅶ)邻氯甲苯;(Ⅷ)邻羟基苯甲醛（3）磺化反应2,4,6-三硝基苯酚羟基苯磺酸4-羟基-1,3-苯二磺酸比较：作业P271：9（9）由苯酚合成：2，6-二溴苯酚思考题由于酚羟基的活化，酚比芳烃容易进行傅-克反应。注意：在此一般不用AlCl3作催化剂(易形成络合物).1.醇或稀烃为烷基化剂2.羧酸为酰基化剂对羟基苯
