资源描述：
《新6—甲基苯并噻唑偶氮苯甲酸型显色剂的合成及其性质的研究》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在工程资料-天天文库。
1、新6—甲基苯并噻唑偶氮苯甲酸型显色剂的合成及其性质的研究J化学试剂,1998,2O(1),4～7;49新6一甲基苯并噻唑偶氮苯甲酸型显色剂的合成及其性质的研究型忠朱春华刘恒椽(西安近t∈花孚荐醢三部,西安710065)(华东师范大事E海2o0.62)摘要设计并合成丁l0十新6一甲基苯并噻唑偶氯苯甲酸型显色剂.并对试荆的结构进行了测定,研究了试剂的性质及其与金属离子的反应情况.关键词噻唑偶氮苯甲醢鼬试剂,显色剂,合成,性质———_l——～噻唑偶氮苯甲酸型化合物是一类新颖重要的光度显色剂,近年来有了长足发展.为继续提高灵敏度和选择
2、性,进一步研究这类试剂结构与其反应性能之问的构效关系,我们保留分析功能团—c(X)H,并拟在苯并噻唑环6位上引入甲基,在苯环上引入供电子基团烷氨基或水溶性基团或掩蔽性基团,以期借助这些基团改善整个试剂分子的络合能力及稳定性和灵敏度.据此,我们设计并成功地合成了l0个国内外文献未见报道的新6一甲基苯并噻唑偶氮苯甲酸,其结构和命名(缩写)见表1.对它们进行了纯化,鉴定,并研究了此类试剂的一般性质.cN…aNO2,H—CDOHL.一.C,1.2合成的一般步骤1.2.1重氮盐的制备七庭法表1新6一甲基苯并噻唑偶氮苯甲酸型试剂的名称和结
3、构R试剂命名(鲭写)编号H—N(C2H5)2H—_N}IcH2SOsHCI-hH—NCH2SO3H6一Me一瑚rAEBI6一Me一I_ASBI6MBTAMSB■C2H5/H_N6Me—BTAESBwCHSO3HH--NHCH~COOH6-Me_BTAC?BvCH3/H--N6-MTAMCBⅥCH2COOHHs/H—N6Me-BTAECBuCC00H—0H---OH6-Me_BTAHBⅦ--OH--CH(cH2COOH)26-Me—BTAHCMBHc0()n3?5g(O?02mo!)2一氨基一6一甲基苯并噻唑溶于4rnL甲
4、酸,16mL水和8mL浓硫酸中,冷却收穑日期一L996年6月i日咿一也～第20巷第l期樊学忠等:新6一甲基苯并噻唑偶氪苯甲酸型显色剂的台成及其到D～5c加等物喷的量亚硝酸钠水溶液后.在上述低温下继续搅拌3b,得橙黄色重氨盐溶液.备用1.2.2试剂的制备l1试剂I的制备3.9g(O.02mo1)3-二乙氨基苯甲酸溶于少量甲醇和毗啶溶液中,冷却到0～5℃,将其慢慢加入上述翩得的重氮盐溶液中,反应完后过滤,提纯,得紫黑色粉状固体.2)试剂I的制备将制得的5.1g(0.02mo1)3一磺甲氪基苯甲酸钠溶液,冷却到0～5℃.将其慢慢加入
5、上述制得的重氟盐溶液中,反应完后过滤,纯比.得紫黑色固体.3)试剂Ⅲ～X的制备分别将制得的(各0.OZmo1)8个中问体各溶于20g无水碳酸钠水溶}匿中,冷却到O～5c.慢慢加入上述重氯盐溶液中.豆应完后过滤,滤渣加稀盐酸析出固,过滤,于燥提纯,得固体产物2试剂的提纯和鉴定2.1试剂提纯的一般方法将所得的试剂粗品溶于少量稀碱溶液中,抽滤除去不溶物质.用稀盐酸将滤液调至pH3～4,静置.析出的沉淀经过滤,水洗,干燥.所得固体用Ⅳ,Ⅳ一二甲基甲酰胺(DMF)一水重结晶数次,即得纯品.2,2试剂的结构鉴定10个新试剂经元素分析(Ca
6、rioErba11o6型仪测定),IR光谱(NIC0LET60SXR型仪灏9定),HNMR光谱(JE0LFX一90Q型仪测定)证实为目标产物.其图谱数据,性贞等见表2寰2新6.甲基苯井嚷唑偶氯苯甲酸型试剂的性状及结构测定元素分析.试荆熔点实测值(理论值).[IR(KBr)iHNMR(DMS0?TMS).a觑色状态缩号℃CHN,℃L肼t一325~3～350O,H一>16961.8O5.36l5.062969?2872;cH一2923~一O1.20(6H.t,N(CCtt3)2)2.35(3H.s,CH)).84紫黑色结晶1
7、733IN=1594;一1550,3.5(4H,q—N(CH2一))(分解)(61.94)(547)(1521)1432IN=1332.1240uC一69～8.0(6H-m.ArH)1133vH一3375IH一3150～f2.3(3H,s,Ctt)¨自0I3—09ZjF.._01708lI50～47.113.3113.4B2.7～3,3(2H-q.CH!)O4g肇黑色结晶～H=l596?】6S0;.★=1152(472S)(S.47)f179)1550'1483;1:1:,1033?4.1(1H.'.一NH)757-Z;H=】
8、340.1015.5～B3(6Hlm-^J—H:1【2031~t?～3460?"1—2911'2.3(3H,s-CH
9、)15248.223.6713.150c=I708I一1592II】76隈红色粉末.【56O?[488I3—11,8?3.2(3H,s.～N—CH1)(分解(
