含氟丙烯酸酯梯度共聚物的RAFT无皂乳液聚合及其自组装行为的研究

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1、分类号——密级ＵＤＣ学校代码１０４９７劣多凄程歹大穿学位论文题目盒氲西燧酸酯搓度基聚物的＆堡！五皇乳液聚佥及甚自组装缸盘的研究．英文ＲＡＦＴｅｍｕｌｓｉｆｉｅｒ－ｆｌｅｅｅｍｕｌｓｉｏｎｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎａｎｄ题ｏｆｆｌｕｏｒｉｎａｔｅｄａｃｒｙｌａｔｅｇｒａｄｉｅｎｔｃｏｐｏｌｙｍｅｒ一目一Ｓｅｌｆ－ａｓｓｅｍｂｌｙ研究生姓名矍文指导教师姓名——盥盥馑Ｌ职称—』韭剖翌一学位—盟土二一４３００７０申请学位级别硕士学科专业名称挝料堂论文提交日期２０１１．０５论文答辩日期２０１１．０５学位授予单位武这理王太堂学

2、位授予日期答辩委员会主席２０１１年５月独创性声明本人声明，所呈交的论文是本人在导师指导下进行的研究工作及取得的研究成果。尽我所知，除了文中特别加以标注和致谢的地方外，论文中不包含其他人已经发表或撰写过的研究成果，也不包含为获得武汉理工大学或其他教育机构的学位或证书而使用过的材料。与我一同工作的同志对本研究所做的任何贡献均已在论文中作了明确的说明并表示了谢意。签名：日期：学位论文使用授权书本人完全了解武汉理工大学有关保留、使用学位论文的规定，即学校有权保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版，允许论文被查阅和

3、借阅。本人授权武汉理工大学可以将本学位论文的全部内容编入有关数据库进行检索，可以采用影印、缩印或其他复制手段保存或汇编本学位论文。同时授权经武汉理工大学认可的国家有关机构或论文数据库使用或收录本学位论文，并向社会公众提供信息服务。（保密的论文在解密后应遵守此规定）研究生（签名）．谬欠导师（签名）．嘶日期训§．矽武汉理工大学硕士学位论文中文摘要本论文中，首先根据文献合成了基础ＲＡＦＴ试剂〔Ｓ．１．十二烷基．Ｓ’．（俚．甲基．ｎ’．乙酸）三硫代碳酸酯】，通过ＲＡＦＴ溶液聚合在基础ＲＡＦＴ试剂的离去基团中．引入６个丙烯酸（

4、从）单体单元，得到两亲性ＰＪｋＦＴ试剂。然后在两亲性Ｒ■ｆｆ’Ｔ试剂的作用下，通过ＲＡＦＴ无皂乳液聚合方法制备了丙烯酸（ＡＡ）和甲基丙烯酸三氟乙酯（ＴＦＥＭＡ）的梯度共聚物，并详细梯度共聚物在选择性溶剂中的自组装行为。首先采用反应供料法（滴加ＴＦＥＭＡ），通过ＲＡＦＴ无皂乳液聚合来制备ＡＡ／ＴＦＥＭＡ的梯度共聚物，并选择助溶剂和水形成混合分散介质来抑制聚合初期ＡＡ在水相的均聚反应。通过动力学研究得到相对合适的聚合条件为：以５％丙酮溶液为分散介质，〔ＡＡ〕／〔ＴＦＥＭＡ〕／〔ＲＡＦＴ〕／〔Ｖ５０１〕＝１３３／１００／Ｉ

5、／０．５，以２．１ｍＬ／ｈ的速度滴加ＴＦＥＭＡ，７０℃下保温反应５小时。共聚物乳液都具有较好的ｐＨ稳定性和钙离子稳定性以及较差的稀释稳定性。１ＨＮＭＲ跟踪聚合过程中的瞬时共聚物组成，结果显示随着分子链的增长，从单体单元含量逐渐减少而ＴＦＥＭＡ单体单元含量逐渐增加，证明了共聚物具有梯度结构。梯度共聚物的Ｌ为７６．４９℃。梯度共聚物在二氧六环／水的混合溶剂中进行自组装可以得到球形胶束。然后采用一次投料法，通过ＲＡＦＴ无皂乳液聚合制备了一系列ＡＡ／ＴＦＥＭＡ的梯度共聚物。详细研究了梯度共聚物分子量、单体单元结构、自组装条件

6、对梯度共聚物自组装行为的影响，重点考察了ＡＡ／ＴＦＥＭＡ梯度共聚物自组装行为对环境ｐＨ的敏感性。通过透射电子显微镜和动态激光光散射仪研究了形成胶束的形态和尺寸。在高含水量或碱性环境下梯度共聚物自组装易于形成球形胶束，在低含水量下或酸性倾向于形成棒状胶束。在酸性环境下，当分子链中氟含量较多时可以形成支化管状胶束。此外，通过ＲＡＦＴ聚合制备了ＡＡ／ＴＦＥＭＡ嵌段共聚物。聚合动力学符合可控自由基聚合的特点，聚合反应可控性较好共聚物中的ＡＡ嵌段和ＴＦＥＭＡ嵌段的比例为１８：１，具有两个Ｔ２。Ｐ（ＡＡ－ｂ．ＴＦＥＭＡ）嵌段共聚

7、物在二氧六环与水或ＴＨＦ与水的混合溶液中都能形成球形胶束，减小混合溶剂的含水量后自组装形成的胶束体积将会变大，透析后胶束平均尺寸变大且粒径分布变窄。关键词：梯度共聚物，两亲性ＲＡＦＴ试剂，无皂乳液聚合武汉理工大学硕士学位论文ＡｂｓｔｒａｃｔＩｎｔｈｉｓｔｈｅｓｉｓ，ａａｍｐｈｉｐｈｉｌｉｃＲＡＦＴａｇｅｎｔｗｉｔｈｓｉｘａｃｒｙｌｉｃａｃｉｄ（ＡＡ）ｕｎｉｔｓｗａｓｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄｂｙｔｈｅｒｅａｃｔｉｏｎｏｆＡＡａｎｄ２－｛〔（Ｄｏｄｅｃｙｌｓｕｌｆａｎｙｌ）ｃａｒｂｏｎｏｔｈｉｏｙｌ〕ｓｕｌｆａｎ?欤唬

8、穑颍铮穑幔睿铮椋?ａｃｉｄ．Ｔｈｅａｍｐｈｉｐｈｉｌｉｃｇｒａｄｉｅｎｔｃｏｐｏｌｙｍｅｒｓｏｆ２，２，２一ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｅｔｈｙｌｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ（ＴＦＥＭＡ）ａｎｄＡＡｗｅｒｅｐｒｅｐａｒｅｄｂｙｅｍｕｌｓｉｆｉｅｒ－ｆｒｅｅｅｍｕｌｓｉｏｎｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ．Ｍｏｒｅｏｖｅｒ，ｔｈｅｓｅｌｆ－ａｓ