共聚合+离子-配位聚合

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1、只有一种单体参与的链式聚合反应为均聚反应(homo-polymerization)，其聚合产物是分子结构中只含一种单体单元，称为均聚物(homopolymer)。由两种或两种以上单体参与的连锁聚合反应称为共聚合反应(copolymerization)，相应地，其聚合产物分子结构中含有两种或两种以上的单体单元，称为共聚物(copolymer)。2.2.1自由基共聚合(RadicalCopolymerization）共聚反应的分类自由基共聚合离子共聚合配位共聚合聚合反应机理共聚物不是几种单体各自均聚物的混合物共聚合反应多用于链式聚合，对于两种单体发生的缩聚反应则不采

2、用“共聚合”这一术语说明：多元共聚合单体种类多少二元共聚合三元共聚合二元共聚物根据两单体单元在分子链上的排列方式可分四类：（1）无规共聚物（randomcopolymer)两种单体单元的排列没有一定顺序，A单体单元相邻的单体单元是随机的，可以是A单体单元，也可以是B单体单元。AAABAABAABBABABAAB这类共聚物命名时，常以单体名称间加“-”或“/”加后缀共聚物，如：乙烯-丙烯共聚物（2）交替共聚物（alternatingcopolymer)两单体单元在分子链上有规律地交替排列，A单体单元相邻的肯定是B单体单元。ABABABABABABABABABABA

3、BAB命名与无规共聚物类似，但在后缀“共聚物”前加“交替”，如：苯乙烯-丁烯二酸酐交替共聚物（3）嵌段共聚物（blockcopolymer)两单体单元在分子链上成段排列。~AAAAAAAAAAAAABBBBBBBBBBBBB~若含一段A链与一段B链，如~AAAAAAA-BBBBBBBBBB~，称AB型二嵌段共聚物；如果是由一段A链接一段B链再接一段A链，如~AAAAAA-BB~BBB-AAAAAAA~，则称ABA型三嵌段共聚物；若由多段A链和多段B链组成，则称(AB)n型多嵌段共聚物。（4）接枝共聚物（graftcopolymer)以其中一单体组成的长链为主链，

4、另一单体组成的链为侧链（支链）与之相连。命名时常以主链聚合物的名称＋“接枝”＋支链聚合物名称。（2）－共聚物两单体名称以短线相连，后面加“共聚物”如：乙烯－丙烯共聚物、氯乙烯－醋酸乙烯共聚物共聚物的命名：（1）聚－两单体名称以短线相连，前面加“聚”字如：聚丁二烯－苯乙烯（3）在两单体间插入符号表明共聚物的类型cocopolymer无规altalternating交替bblock嵌段ggraft接枝Poly(A－co－B)：A－B共聚物Poly(A－alt－B)：A－B交替共聚物A－b－Bcopolymer：A－B嵌段共聚物Poly(A)－g－po

5、ly(B)：聚A接枝聚B定义：在催化剂的作用下，单体活化为带正电荷或负电荷的活性离子，然后按离子型反应机理进行聚合反应，称为离子型聚合反应。2.2.3离子型聚合反应多数烯烃单体都能进行自由基聚合离子聚合对单体有极高的选择性。原因是离子聚合对离子的稳定性要求比较严格。§2.2.3.1阴离子聚合阴离子聚合的活性中心是阴离子活性中心可以是自由离子、离子对以及它们的缔合状态:由亲核试剂（碱类）提供，为金属离子离子聚合的增长活性链近旁有一个带相反电荷的离子存在，称之为反离子或抗衡离子。在不同的溶剂中，活性中心与反离子能以不同的形式存在共价键合紧密离子对疏松离子对自由离子活

6、性中心的存在形式当活性中心与反离子之间的距离小于某一个临界值时被称作离子对一方面，吸电子性能能使双基上电子云密度降低，有利于阴离子的进攻，另一方面，形成的碳阴离子活性中心由于取代基的共轭效应而稳定，因而易阴离子聚合：降低电子云密度，易与富电性活性种结合分散负电性，稳定活性中心(1)带吸电子取代基的乙烯基单体1.阴离子聚合的单体常见的阴离子聚合单体，例如丙烯腈，甲基丙烯酸酯，丙烯酸酯，硝基乙烯等，分子中有吸电子基团，因此容易进行阴离子聚合。丙烯腈硝基乙烯甲基丙烯酸甲酯阴离子聚合的单体(2)苯乙烯、丁二烯、异戊二烯等单体分子中虽无吸电子基团，但存在π—π共轭结构，因

7、此也能进行阴离子聚合。苯乙烯丁二烯异戊二烯阴离子聚合的单体2.阴离子聚合的引发体系以碱金属引发为例：Li、Na、K外层只有一个价电子，容易转移给单体或中间体，生成阴离子，引发聚合电子直接转移引发单体自由基－阴离子双阴离子活性中心碱金属不溶于溶剂，属非均相体系，利用率低电子间接转移引发碱金属将电子转移给中间体，形成自由基－阴离子，再将活性转移给单体，如萘钠络合物在THF中引发StTHF（红色）（绿色）（红色）萘钠在极性溶剂中是均相体系，碱金属的利用率高3.阴离子聚合的链增长和链终止活性聚合和活性聚合物（1956年，Szwarc）萘钠在THF中引发苯乙烯聚合，碳阴离

8、子增长链为红色，直到单体