共价键以共有电子对的方式结合的化学键称为共价键

共价键以共有电子对的方式结合的化学键称为共价键

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1、共价键:以共有电子对的方式结合的化学键称为共价键。以HCl的形成为例7.1共价键7.1.1价键理论(VB理论,电子配对理论)即:当两个原子靠近时,两个原子的核外空间发生重叠,空间的概率波就会叠加,即原子轨道进行重叠,叠加的效果如果可以使得这两个原子构成的系统的能量降低,两个原子就可能形成分子。为使系统的能量降低,对于原子轨道的重叠有如下要求:A只有同号原子轨道重叠,才能使系统能量降低,且同号原子轨道重叠越多,共价键越牢固;(方向性)。7.1共价键各原子轨道在空间分布是固定的,为了满足轨道的最大重叠,原子间成

2、共价键时,当然要具有方向性.例:HClB原子轨道重叠区域出现的电子必须是自旋方向相反的电子,即原子间共有自旋方向相反的电子对才能使系统的能量降低;(饱和性)。键的两个原子间的连线称为键轴.按成键与键轴之间的关系,共价键的键型主要为两种:a)键键特点:将成键轨道,沿着键轴旋转任意角度,图形及符号均保持不变.即键轨道对键轴呈圆柱型对称,或键轴是n重轴.7.1共价键b)键键特点:成键轨道围绕键轴旋转180°时,图形重合,但符号相反.如:两个2Pz沿z轴方向重叠:YOZ平面是成键轨道的节面,通过键轴.则键的对称性为

3、:通过键轴的节面呈现反对称(图形相同,符号相反).为“肩并肩”重叠.共价单键是键;共价双键或叁键中,除键外,还有键存在。7.1共价键7.1.2共价键的键参数用来表征化学键性质的物理量,如键长,键角,键能,键级键矩等称为键参数。A键长(l):分子中两个原子核间的(平均)距离称为键长。相同原子,单键〉双键〉叁键。另外,相同的键,在不同化合物中,键长和键能不相等.例如,CH3OH中和C2H6中均有C-H键,而它们的键长和键能不同。B键能(EB):在298.15K和101.3Pa下,拆开1mol键所需的能量,表示键

4、强弱的物理量。键能越大,表明其键越牢固,由该化学键构成的分子也就越稳定。C键角(θ):分子中键与键之间的夹角。(在多原子分子中才涉及键角)。如H2S分子,H-S-H的键角为92°,决定了H2S分子的构型为“V”字形;又如CO2中,O-C-O的键角为180°,则CO2分子为直线形。因而键角是决定分子几何构型的重要因素.7.2杂化轨道与分子的几何构型杂化轨道的概念是从电子具有波动性及波的叠加原理引出的。在形成多原子分子的过程中,中心原子的若干能量相近的原子轨道重新组合,形成一组新的轨道,这个过程叫做轨道的杂化,

5、产生的新轨道叫做杂化轨道。7.2.1sp杂化轨道sp杂化轨道是由1个s轨道和1个p轨道通过杂化形成。一个s轨道与1个p轨道形成二个sp杂化轨道,所以每个sp杂化轨道含1/2s,1/2p成分。这两个杂化轨道的夹角为180°。如:BeCl2分子为直线形,用杂化轨道理论分析其成键情况,说明直线形的原因。Be:sp杂化:2条sp杂化轨道是直线形分布,分别与2个Cl的3p轨道成键,故分子为直线形。7.2杂化轨道与分子的几何构型7.2.2sp2杂化轨道sp2杂化轨道是由一个s轨道和二个p轨道杂化而形成,形成的三个sp2

6、杂化轨道,互成120°。如:BCl3平面三角形构型,B的3个sp2杂化轨道呈三角形分布,分别与3个Cl的3p成σ键,分子构型为三角形。属于sp2杂化。其形成过程如下:7.2杂化轨道与分子的几何构型7.2.3sp3杂化轨道sp3杂化轨道是由一个s轨道和三个p轨道杂化而形成,形成的四个sp3杂化轨道,轨道之间的夹角均为109.28°。sp、sp2、sp3杂化轨道的各轨道能量均相同,所含的s及p的成分相同,成键能力也相等,这样的杂化轨道称为等性杂化轨道,与其相对应的杂化称为等性杂化。7.3分子间力分子间力:分子与

7、分子之间还存在着一种较弱的相互作用,大约只有几个到几十个KJ·mol-1,比化学键小一、二个数量级,这种分子间的作用力称为分子间力。它是决定物质熔点、沸点、溶解度等物理化学性质的一个重要因素。分子间力又分为范德华力和分子间氢键,范德华力又包括取向力、诱导力、色散力。7.3.1分子的极性非极性分子:分子中正、负电荷中心是重合的分子为非极性分子。极性分子:分子中正、负电荷中心不重合的分子为极性分子。极性分子本身存在的正、负极称固有偶极;分子极性的强弱由偶极矩衡量。偶极矩是矢量,方向由正电荷中心指向负电荷中心。分

8、子的偶极矩(μ):用于定量地表示极性分子的极性大小。式中q为极上所带电量,l为偶极长度。极性分子μ≠0非极性分子μ=07.3分子间力7.3.2范德华力1取向力(定向力)这是指极性分子与极性分子之间的作用力。极性分子具有永久偶极,它们具有正、负两极。当两极接近,同极相斥,异极相吸,一个分子带负电的一端和另一个分子带正电的一端接近,使分子氨一定的方向排列。已取向的极性分子,由静电引力而相互吸引,称为取向力,仅存在于极

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