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《光活化室温可逆加成断裂链转移自由基聚合卢礼灿》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在教育资源-天天文库。
1、紫外-可见光活化室温可逆加成断裂链转移自由基聚合可逆加成-断裂链转移自由基聚合１９９８年，澳大利亚Rizzardo等首次发现*的一种可控自由基聚合:ReversibleAdditionFragmentationchainTransferradicalpolymerization(简称RAFT聚合)(1)Initiation:I22I.,I.+MonnomerP.n(2)Addition-Fragmentation:SZSkk.+SRβ,1PSC.SR-β,2ZCSP.PnZCn.Zn+Rk-β,1kβ,2M(3)Reinitiation:R.+MonnomerP.m(4)Chainequili
2、bration:ZSSkβk-βPm.+ZCSPnPnSCSPmZCSPm+Pn..Zk-βkβMM(5)Termination:P.+Pm.Pn+mn*J.Chiefari,Y.K.Chong,etal.Macromolecules1998,31,5559.聚合的链转移剂ChainTransferAgent(CTA)WeaksinglebondRisleavinggroup(R.SSRCtoreinitiatepolymeriztion)ReactiveZdoublebondZmodifiesadditionandfragmentationrateSSDithioesterTrithioca
3、rbonateR1SSRZSRSSXanthateR1OSRDithiocarbamate21NSRRR可逆加成-断裂链转移自由基聚合特点Ø无需金属离子及其络合物的介入,比原子转移自由基聚合具有更广泛的单体普适性，能在水溶液中有效调控亲水性单体，尤其是酰胺类单体的自由基聚合Ø合成结构精确的高分子及其共聚物Ø合成遥爪、嵌段、交替、接枝、星型、支化及超支化等复杂结构高分子Ø聚合方法、反应条件及适用单体与传统自由基聚合基本一致广泛的单体适应性C.L.McCormick,A.B.Lowe.Acc.Chem.Res.2004,37,312.分子量控制及立体构型控制p通过高压RAFT合成超高分子量活性聚合
4、物。如，PMMA：Mn=1250000,Mw/Mn=1.03.*pLewis酸催化，制备间规聚合物聚（N,N-二甲基丙烯酰胺），间规度达85%，Mw/Mn＜1.20；♣制备等规聚合物聚（N-异丙基丙烯酰胺），等规度达87%，但分子量分布较宽，Mw/Mn=1.4~1.9。♥*J.Rzayev,J.Penelle.Angew.Chem.Int.Ed.2004,43,1691.♣J.-F.Lutz,D.Neugebauer,etal.J.Am.Chem.Soc.2003,125,6986.♥B.Ray,Y.Isobe,etal.Macromolecules2004,37,1702.纳米微粒的表面改性
5、TransitionmetalA.B.Lowe,B.S.Sumerlin,complexNaBH4etal.J.Am.Chem.Soc.2002;SH2O124,11562.+SC.-Y.Hong,Y.-Z.You,C.-Y.Pan.Chem.Mater.2005,17,2247.ØCdSe半导体纳米微粒（量子点）表面接枝上均聚物、无规共聚物及嵌段共聚物。**H.Skaff,T.Emrick.Angew.Chem.Int.Ed.2004,43,5383.RAFT聚合实施方法的多样性Ø本体聚合、(水)溶液聚合、离子液体中聚合、悬浮聚合、乳液聚合；Ø热引发，γ-辐射、UV-辐射、等离子体辐射引发等
6、；Ø宽广的温度范围：-300C—1200C。室温RAFT聚合Ø合成结构精确的热敏感或热变性高分子的有效手段ØRizzardo研究组首次提出：通过调节链转移剂的活化基团，实现室温RAFT活性聚合的可能性*ØMcCormick研究组随后完成了聚丙烯酰胺类单体在水溶液中的室温RAFT可控聚合**Ø由于RAFT聚合所固有的聚合缓聚效应，通过优化链转移剂结构实现快速可控的室温RAFT聚合的单体普适性不强，仅适用于高活性单体*J.F.Quinn,E.Rizzardo,T.P.Davis.Chem.Commun.2001,1044.**(a)A.J.Convertine,N.Ayres,etal.Bioma
7、cromolecules2004,5,1177;(b)A.J.Convertine,etal.Macromol.RapidCommun.2005,26,791.辐射活化室温RAFT聚合Ø采用γ-射线*和等离子体**辐射活化室温RAFT聚合，使用不便；能量高，易导致链转移基团降解，通用性不强Ø采用紫外光辐照活化，条件温和、实用、价廉*R.Bai,Y.You,etal.Macromol.RapidCo
