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时间:2019-06-29
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1、碘钟反应一实验目的1.了解浓度、温度对反应速率的影响。2.学习测定K2S2O8氧化KI的反应速率常数及活化能的原理和方法。3.练习用计算法、作图法处理实验数据。二实验原理水溶液中,K2S2O8与KI发生如下反应的离子方程式 S2O82-+2I-=I2+2SO42-在温度和离子强度不变,反应速率与反应物浓度的关系可近似表示为即动力学方程:•V=-d[S2O82-]/dt=k[S2O82-]m[I-]n通常人们认为S2O82-氧化I-通常经历两个步骤 S2O82-+I-=[IS2O8]3-。。。。。。。。
2、。。。。。(1) [IS2O8]3-+I-=I2+2SO42-。。。。。。。。(2)反应(1)为速控步骤,则其速率方程为 -d[S2O82-]/dt=k[S2O82-][I-]若[I-]不变([I-]>>[S2O82-])则其速率方程为 -d[S2O82-]/dt=k1[S2O82-]k1=k[I-],上述反应假定为准一级反应,则 ㏑[S2O82-]=-k1t+㏑[S2O82-]0以㏑[S2O82-]对时间t作图,即可求得反应速率常数k1为了保持[I-]不变,本实验采用加入S2O32
3、方法:2S2O32-+I2=2I-+S4O62-此反应很快,可认为瞬间完成。由加入的Na2S2O3的体积及其浓度,可以算出每次溶液呈现蓝色时所消耗的Na2S2O3的量,从而求出此时刻的S2O82-,得到一系列K2S2O8的浓度及其对应的反应时间,从而求的速率常数k1,改变反应温度,可求得不同反应温度的k1值,根据阿仑尼乌斯公式 K=Ae-Ea/RT取对数 ㏑K=-Ea/RT+㏑A以㏑K对1/T作图,求出直线斜率,即可求得活化能Ea三装置和流程简图仪器:恒温槽,电子秒表,微量注射器,量筒(10ml),移
4、液管(25ml,10ml),吸耳球,环形搅拌器,大试管,容量瓶,烧杯试剂:(K2S2O80.050mol·L-1)KI(0.100mol·L-1)Na2S2O3(0.0125mol·L-1)淀粉(1%,W/V)流程:1.恒温槽调至所需温度,恒温。2.大试管装入25ml蒸馏水,10mlKI溶液,2ml淀粉液,→恒温10分钟 K2S2O8放入容量瓶中→恒温10分钟3.用微量注射器取300μl Na2S2O3注入大试管中,用环形搅拌器使其混合均匀。4.移液管取10ml已恒温K2S2O8注入大试管,流出一半时计时
5、,至溶液颜色变蓝,暂停秒表,记下时间读数,立即再加入300μl Na2S2O3,搅拌溶液,开动秒表,继续计时颜色变化暂停记时,重复记五次。四原始数据及数据处理22℃25℃28℃31℃34℃[S2O82-]㏑[S2O82-]t14’19”973’28”312’45”182’13”871’53”280.0266-3.629t29’47”566’33”685’08”714’01”243’21”430.0261-3.646t313’27”319’52”317’24”025’49”405’04”770.0256-3
6、.682t417’13”8413’18”629’55”877’47”276’37”490.0252-3.682t521’06”3716’40”6212’31”009’53”938’10”240.0247-3.700五实验结果及讨论思考题:1.碘钟反应的基本条件是什么?答:(1)在反应过程中维持[I-]不变,为此本实验采用补偿法,通过加入一定浓度的Na2S2O3来维持[I-]在反应过程中不变。(2)在测反应活化能时,要求在实验温度范围内Ea不随温度变化。2.根据实验原理及实验方法,活化能的测定是否可以简化?
7、答:可以。如果我们所需数据仅为活化能Ea,由书中式(7)㏑[S2O82-]=-k1t+㏑[S2O82-]0如果固定反应后,[S2O82-]不变,即Kt=㏑[S2O82-]0-㏑[S2O82-]=C(常数)----------------------(11)对上式左右取对数得㏑k+㏑t=㏑C将上式代入(10)式得:㏑C-㏑t=-Ea/RT+㏑A整理得㏑t=㏑C+Ea/RT-㏑A作1/T对㏑t直线,斜率为Ea/R,即可求得Ea。实验讨论1.所用的试剂若混有少量的Fe3+,Cu2+,对反应会有催化作用,必要时要
8、加入缓冲试剂,来消除这些离子的影响。2.向混合溶液中加入K2S2O8,要越快越好。3.为保证实验数据的准确性,在反应过程中要注意恒温的控制以及温度的调节。4.实验温度不能太,否则速率太快不易控制,实验误差大。1.KI溶液不稳定,易被空气氧化而使无色溶液变成淡黄色而导致反应时间缩短,配好以后的三个小时内可照常使用。放置时间长若溶液变黄,可滴加Na2S,直至黄色褪去即可继续使用。2.反应中的搅拌速度对反应时间也有影响,搅拌得越快,
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