消除反应类型-E1-E2

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1、消除反应的两种反应历程一、单分子消除反应E11.本质第一步：R-CH2-CH2X→R-CH2-C+H2+X-离去基主动脱离生成碳阳离子第二步：R-CH2-C+H2→R-CH=CH2+H+β氢变成氢离子同时产生碳碳双键2.特征：①E1历程反应速率只正比于反应物浓度，与催化剂路易斯碱浓度无关。②由于反应中生成碳正离子，有时有可能发生重排生成更为稳定的3°碳正离子，形成相应的不饱和产物。3.反应速率：由于两步反应中第一步反应比较慢，而第二步反应比较快，所以整体的反应速率几乎只与第一步反应的反应速率有关，而第一步反应的反应速率由碳正离子稳定性决定，碳正离子越稳定，反应速率越快，故其反应速率顺序为：

2、苄基>烯丙基>叔碳>仲碳>伯碳（β碳上带有推电子基团（如烃基、氨基、羟基等）有利反应的进行）二、双分子消除反应1.综述：又名E2反应，E代表Elimination，而2代表反应速率受到二个化合物浓度的影响。为消除反应的一项反应机构，由于反应为一步形成，与二种反应物浓度皆有关，在反应动力学上是属于二级反应，故又称为“双分子消除反应”。2.本质：如同SN2反应，反应由一步完成，但不同的是由碱来拉走质子，而并不是当作亲核试剂，碱进攻β-氢，并与离去基同时离去，生成烯烃。而由于反应为一步完成，与二种反应物浓度皆有关，在反应动力学上是属于二级反应。1.特征：①因为E2反应不需侵入重围，攻击之中的碳原

3、子，只需从旁拉走一个质子，因此立体阻碍在此并不如SN2反应般发生影响，因此在一、二、三级受质皆可发生反应。②因为E2反应不会产生碳阳离子，故不会发生重排现象。E2反应为一步反应，因此碱的强弱对其反应速率有很显著的影响，越强的碱能使反应进行越快，而对于离去基来说，E2反应需要好的离去基方能进行反应，但离去基的影响相较于E1反应并没有如此敏感，但是离去基越强，皆能增加E1及E2的反应速率。·上图乙醇作为碱攻击β-氢。溴带着共用电子对在离去基作用下离去，而氢以质子的方式离去。三、E1、E2的比较1.双分子消除反应与单分子消除反应和单分子亲核取代反应互为竞争反应。但由于E1反应较难发生，所有条件都

4、必须恰到好处，(三级受质、弱碱、极好的离去基)，如果三个条件有一样稍微不同，反应都较倾向于遵循E2反应机构。因此，因E2反应较为常见，特别是在三级受质的情况下，能使反应迅速发生。2.在E1反应中，区域选择性使其反应遵循查依采夫规则，得到的产物会出现顺、反二种顺反异构物。但E2反应则不然，E2反应具有立体特异性，反应中的氢必须与离去基在平面的异边（antiperiplanar），因此只会得到其中一种立体异构物。