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时间:2019-06-26
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1、第五章酸碱滴定法Chapter5Acid-baseTitration第一节酸碱质子理论第二节质子条件第三节分布分数第四节酸碱溶液中酸碱度的计算第五节酸碱缓冲溶液第六节酸碱指示剂第七节酸碱滴定基本原理第八节酸碱滴定法的应用第九节酸碱滴定中二氧化碳的影响酸碱平衡基本知识三个模块酸——能电离出H+的物质碱——能电离出OH-的物质酸——凡能接受电子的物质碱——凡能给出电子的物质酸——凡能给出质子的物质碱——凡能接受质子的物质第一节酸碱质子理论质子理论电子理论电离理论酸碱理论Brösted-Lowrytheory——质子酸碱理论共轭酸共轭碱+H+conjugateacidco
2、njugatebaseproton酸碱共轭关系酸碱反应的实质酸碱的强度理解酸碱质子理论:一、酸碱定义和共轭酸碱对酸:凡是能给出质子(H+)的物质是酸碱:凡是能接受质子(H+)的物质是碱1.酸碱定义HA(酸)A-(碱)+H+2.共轭酸碱对由得失一个质子而发生共轭关系的一对酸碱,称为共轭酸碱对。酸碱半反应共轭酸碱+质子酸共轭碱+质子ProtondonorProtonacceptorProtonHAcAc-+H+NH4+NH3+H+H2PO4-HPO42-+H+HPO42-PO43-+H+H6Y2+H5Y++H++H3N-R-NH3++H3N-R-NH2+H+Fe(H2O
3、)63+Fe(H2O)5(OH)2++H+通式:HAA-+H+酸与它的共轭碱比较,前者较后者多一个H+,多一个正电荷;酸碱可以是中性分子、正离子(NH4+)、负离子(H2PO4-);HPO42-可以是酸,也可以是碱,是两性物质;H2O也是两性物质。小结二、水的质子自递反应质子自递常数pKw=14.00水的质子自递反应是酸碱反应。三、酸碱反应的实质实质:质子传递过程结果是各反应物转化为它们各自的共轭酸或共轭碱。酸碱半反应不可能单独发生酸碱反应是两对共轭酸碱对共同作用的结果酸碱反应的实质是质子的转移质子的转移是通过溶剂和质子来实现的小结:四、酸碱反应平衡常数1.解离常数
4、:溶液中有以下弱酸化学平衡(1)活度常数(热力学常数):(2)浓度常数:(3)混合常数五、酸碱强度(strengthsofacidsorbases)区分三个概念酸的浓度酸度酸的强度碱的强度即acid的分析浓度,用c来表示指溶液中H+的浓度(严格说应是H+的活度),用pH值表示表示acid的强弱,用Ka表示。Ka越大,酸越强用Kb表示。Kb越大,碱越强强度1.酸碱的强弱酸碱的强弱定量地用酸碱的解离常数Ka、Kb的大小来表示。酸的强弱顺序:HAc>NH4+>HS-(1)酸的解离常数Ka=5.6×10-10Ka=1.8×10-5Ka2=7.1×10-15(2)碱的解离常数
5、碱的强弱顺序:S2->NH3>Ac-Kb=5.6×10-10Kb=1.8×10-5Kb=1.41若酸强,则其共轭碱弱;若碱强,则其共轭酸弱。H3O+是水溶液中能够存在的最强的酸OH-是水溶液中能够存在的最强的碱酸的强度pKa碱的强度pKb强酸<0强碱<0中强酸0~3中强碱0~3弱酸3~11弱碱3~11极弱酸>11极弱碱>112.共轭酸碱对Ka及Kb之间的关系T/0C010202530405060pKw14.9614.5314.1614.0013.8313.5313.2613.021.对于一元弱酸来讲KaKb=Kw(1)Ka、Kb值的大小,表示酸碱强度,Ka越大,酸越
6、强;(2)酸越强,则共轭碱越弱,即Kb越小.如:HAcKa=1.8×10-5,Ac-Kb=5.6×10-102.对于多元弱酸:小结练习题1.H2O的共轭酸是()A.H2OB.HAcC.H3O+D.OH-C2.根据酸碱质子理论,正确的说法是()A.酸愈强,则其共轭碱愈弱B.H3O+是水溶液中的最强酸C.H3O+的共轭碱是OH-D.OH-是水溶液中的最强碱A、B、D3.根据酸碱质子理论,下列化合物中不属于酸的是()A.HCO3-B.NH4+C.HAcD.Ac-D质子条件分布分数两个“基本功”推导酸碱溶液H+浓度的计算公式:一个原则:“二十倍原则”第二节质子条件按照酸碱质
7、子理论,酸碱反应的实质是质子的转移,则得质子后的产物得到质子的摩尔数与失去质子后的产物失去质子的摩尔数相等,按此列出的方程称质子平衡方程。又称为质子条件。1.定义:一、质子平衡(质子条件)PBE(ProtonBalanceEquation)酸碱反应达到平衡时,酸失去的质子数应等于碱得到的质子数。∑i种碱得到的质子数=∑j种酸失去的质子数酸碱之间质子转移的等衡关系称为质子平衡(或称为质子条件),数学表达式叫做质子等衡式,简写为PBE。2.用途:根据质子条件,可得到溶液中H+浓度与有关组分浓度的关系式,即计算公式。利用PBE可以准确求出溶液中[H+]。书写PBE原则
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