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时间:2019-06-26
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1、第七章酶及其动力学定义:酶是生物细胞产生的、具有催化能力的生物催化剂。酶是生物体内进行新陈代谢不可缺少的受多种因素调节控制的具有催化能力的生物催化剂。生物学意义能在体内十分温和的条件下高效率地起催化作用,并通过自我调节使生物体内各种物质处于不断的有序的代谢之中。一、酶的概念第一节概述有关概念酶促反应底物(S)产物(P)途径循环原始底物中间产物最终产物表示方法S+s-→P1E1p1-→PiE2s1pi-→PnEisipn-→PEnsnpS→PESPE酶具有一般催化剂的特征1.只能进行热力学上允许进行的反应;2.可以缩短化学反应到达平衡的时间,而不改变反应的平衡点
2、;3.通过降低活化能加快化学反应速度。二、酶作用的特点2.专一性:酶对底物具有严格的选择性。3.敏感性:对环境条件极为敏感,易于失活。4.可调性:酶活性的调节和酶合成速度的调节。酶的催化特点1.高效性:通常要高出非生物催化剂催化活性的106~1013倍。2H2O22H2O+O21mol过氧化氢酶5×106molH2O21mol离子铁6×10-4molH2O21、酶的化学本质蛋白质1926年J.B.Sumner首次从刀豆制备出脲酶结晶,证明其为蛋白质,并提出酶的本质就是蛋白质的观点。酶是蛋白质的证据:其组成、结构、性质与蛋白质一样三、酶的化学本质与组成2、化学组
3、成酶单纯酶结合酶(全酶)=酶蛋白+辅因子辅因子辅酶:与酶蛋白结合得比较松的小分子有机物。辅基:与酶蛋白结合得紧密的小分子有机物。金属激活剂:金属离子作为辅助因子。酶的催化专一性主要决定于酶蛋白部分,辅因子通常是作为电子、原子或某些化学基团的载体。3、单体酶、寡聚酶和多酶复合物单体酶(monomericenzyme):仅有一条具有活性部位的多肽链,全部参与水解反应。寡聚酶(oligomericenzyme):由几个或多个亚基组成,亚基牢固地联在一起,单个亚基没有催化活性。亚基之间以非共价键结合。多酶复合物(multienzymesystem):几个酶镶嵌而成的复
4、合物。这些酶催化将底物转化为产物的一系列顺序反应。例如丙酮酸脱氢酶系(E.coli):丙酮酸脱氢酶(EⅠ)、硫辛酰转乙酰酶(EⅡ)和二氢硫辛酰脱氢酶(EⅢ)。EⅠEⅡEⅢ碱性EⅠEⅡEⅢ+EⅡEⅢ+脲1、酶的分类1961年国际酶学委员会(EnzymeCommittee,EC)根据酶所催化的反应类型和机理,把酶分成6大类:1.氧化还原酶类:主要催化氢的转移或电子传递的氧化还原反应。AH2+B(O2)A+BH2(H2O2,H2O)(1)脱氢酶类:催化直接从底物上脱氢的反应。AH2+BA+BH2(需辅酶Ⅰ或辅酶Ⅱ)四、酶的分类与命名(2)氧化酶类①催化底物脱氢,氧化
5、生成H2O2:AH2+O2A+H2O2(需FAD或FMN)②催化底物脱氢,氧化生成H2O:2AH2+O22A+2H2O(3)过氧化物酶ROO+H2O2RO+H2O+O2(4)加氧酶(双加氧酶和单加氧酶)O2+OHOHC=OC=OOHOH(顺,顺-已二烯二酸)RH+O2+还原型辅助因子ROH+H2O+氧化型辅助因子(又称羟化酶)2.转移酶类:催化化合物中某些基团的转移。A·X+BA+B·X根据X分成8个亚类:转移碳基、酮基或醛基、酰基、糖基、烃基、含氮基、含磷基和含硫基的酶。3.水解酶类:催化加水分解作用。AB+H2OAOH+BH4.裂解酶类:催化非水解性地除去
6、基团而形成双键的反应或逆反应。CH3C=OCOOHC—C键CH3C=OH+CO2C—O键CH2COOHHO—CH—COOHHCCOOHHOOCCH+H2OC—N键COOHCH—NH2CH2COOHCOOHCHHCCOOH+NH35.异构酶:催化各种异构体之间的互变。AB常见的有消旋和变旋、醛酮异构、顺反异构和变位酶类。6.合成酶类:催化有ATP参加的合成反应。A+B+ATPA·B+ADP+Pi乳酸脱氢酶EC1.1.1.27第1大类,氧化还原酶第1亚类,氧化基团CHOH第1亚亚类,H受体为NAD+该酶在亚亚类中的流水编号编号EC:n1.n2.n3.n4EC国际酶
7、学委员会n1据反应性质分六大类n1=1——6n2n1下再分亚类n2=1——in3n2下再分亚亚类n3=1——in4在亚亚类中的排行n4=1——iEC:1.1.1.x催化的反应都是-C-OH+NAD(P)+→-CO-H+NAD(P)H+H+黄嘌呤氧化酶EC:1.2.3.2第1大类,氧化还原酶第2亚类,氧化基团-CO-第3亚亚类,H受体为O2该酶在亚亚类中的流水编号2、酶的命名有两种方法:系统名、惯用名。系统名:底物名称:底物名称+反应类型+酶乳酸+NAD+丙酮酸+NADH+H+乳酸:NAD+氧化还原酶惯用名:只取一个较重要的底物名称和反应类型,有的加来源。乳酸:
8、NAD+氧化还原酶乳酸脱氢酶对于催化水
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