《课件电位分析法》PPT课件

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1、第4章电位分析法4.1电位分析概述4.3直接电位法4.4电位滴定法4.5电分析化学其他方法4.2常用离子选择性电极第4章电位分析法4.1电位分析概述4.1.1电化学分析的范畴4.1.3指示电极与参比电极4.1.2电位分析法的基本概念第4章电位分析法4.1.1电化学分析法的范畴利用物质的电化学性质进行分析的方法电化学分析法电位分析法库仑分析法电导分析法极谱分析法…………第4章电位分析法4.1.2电位分析法的基本概念定义：利用电极电位与组分浓度的关系实现定量测量特点：（1）准确度较高（2）灵敏度高，10-4～10-8mol/L（3）选择性好（排除干扰）（4）应用广泛（5

2、）仪器设备简单，易于实现自动化原理：两支电极与待测溶液组成工作电池（原电池）通过测定电动势，获得待测物质的含量第4章电位分析法4.1.3指示电极与参比电极原理中两支电极与待测溶液组成工作电池两支电极指示电极与参比电极指示电极Indicatorelectrode又称工作电极电位与待测物含量有确定函数关系待测物活度第4章电位分析法4.1.3指示电极与参比电极参比电极Referenceelectrode电位与待测物含量无关/一定条件下是常数工作电池电动势E与待测物含量(活度a)关系第4章电位分析法工作电池的电动势E仅与待测物质的含量(活度a)有关4.1.3指示电极与参比电

3、极WaltherNernst1864-1941第4章电位分析法常用参比电极1甘汞电极2银－氯化银电极第4章电位分析法1甘汞电极：结构组成电极反应:Hg2Cl2+2e-=2Hg+2Cl-半电池符号:SCE：Hg,Hg2Cl2(s)∣KCl(饱和)汞+甘汞/KCl溶液电极电位表达式:电位分析中最常用SCE作参比电极仅与内部Cl-活度有关第4章电位分析法2银－氯化银电极组成：银丝镀AgCl沉淀+KCl溶液电极反应：AgCl+e-=Ag+Cl-半电池符号：Ag,AgCl(固)

4、KCl电极电位（25℃）：平衡时间长应用略少仅与内部Cl-/Ag+活度有关!什么时候是工作电极？第

5、4章电位分析法4.2.1氢离子选择性电极(玻璃膜电极Glasselectrode)1电极构造球状玻璃膜：SiO2中含Na2O、CaO厚度约0.1mm内部溶液：0.1mol/LHCl内参比溶液内参比电极：Ag-AgCl电极8/5/202110:00AM对H+选择性响应易破碎!第4章电位分析法重点及难点1、离子选择性电极2、膜电极的电位是如何形成的？3、离子选择性电极的特性包括哪些？选择性系数有何意义？4、氟离子选择性电极的内部溶液是什么？其作用是什么？5、选择性电极的基本组成包括哪些？6、离子选择性电极的类型及一般作用原理4.2.1氢离子选择性电极(玻璃膜电极Glas

6、selectrode)1电极组成及电池Ag,AgCl︱HCl溶液︱玻璃膜︱试液(-)Ag,AgCl︱HCl溶液︱膜︱H+(x)‖KCl(饱和)︱Hg2Cl2,Hg(+)外参比电极玻璃膜内参比电极指示电极待测溶液第4章电位分析法2膜电位玻璃电极用前水浸泡水合硅胶层10-4mm硅胶层/水溶液差形成电位差同理有内部为常数4.2.1氢离子选择性电极(玻璃膜电极Glasselectrode)仅与我有关哦！第4章电位分析法4.2.1氢离子选择性电极(玻璃膜电极Glasselectrode)形成内外水合硅胶层三层结构与理化性质有关的常数上标‘表示水合硅胶层中H+活度3膜电位与的关

7、系第4章电位分析法4.2.1氢离子选择性电极(玻璃膜电极Glasselectrode)3膜电位与的关系玻璃膜内、外性质基本相同硅胶层中Na+全被H+取代2点假设注意：为常数，即第4章电位分析法4.2.1氢离子选择性电极(玻璃膜电极Glasselectrode)3膜电位与的关系结论:在一定条件下（pH1～12）,膜电位膜与pH试液成线性关系第4章电位分析法当a外=a内时，理论上膜=0实际膜≠0产生的原因:膜内、外含钠量、表面张力、机械和化学损伤等细微差异浸泡后(24hr)后，不对称电位达最小且恒定(1～30mV)；不对称并入K”活化的目的之一4.2.1氢离子选

8、择性电极(玻璃膜电极Glasselectrode)4不对称电位称为不对称电位，记作不对称为什么要浸泡活化？第4章电位分析法5液接电位EL产生的原因：由于浓度或组成不同的两种电解质溶液接触时，在它们的相界面上正负离子扩散速度不同，破坏了界面附近原来溶液正负电荷分布的均匀性而产生的。使用盐桥连接两种电解质溶液可使EL减至最小。4.2.1氢离子选择性电极(玻璃膜电极Glasselectrode)6玻璃电极的电极电位考虑内参比Ag-AgCl电极温度等条件一致，K’常数一定条件下仅与H+有关第4章电位分析法4.2.1氢离子选择电极(玻璃膜电极Glasselectro