熔盐中钙热还原钒酸钙制备金属钒粉

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1、doi:10.3969/j.issn.1007-7545.2019.06.011熔盐中钙热还原钒酸钙制备金属钒粉吴春亮1,2,王宝华1,2,陈兴3,王海龙2,王娜1,2(1.河北省钒钛产业技术研究院,河北承德067102;2.河钢股份有限公司承德分公司,河北承德067102;3.北京科技大学冶金与生态工程学院,北京100083)摘要:在摩尔百分比组成为NaCl-52%CaCl2的熔盐中用钙热还原法直接还原钒酸钙制备钒粉。采用XRD、FESEM、EDS和ICP对产品粉末的物相组成、形貌和元素成分进行测试分析。结果表

2、明,在摩尔百分比组成为NaCl-52%CaCl2的熔盐介质中,可以还原获得纳米球形单质金属钒粉末,粉末粒径100~250nm。关键词:熔盐;钙热还原法;金属钒粉末中图分类号:TF803.13文献标识码:A文章编号:1007-7545(2019)06-0000-00PreparationofVanadiumPowderbyCalciumThermicReductionofCalciumVanadateinMoltenSaltsWUChun-liang1,2,WANGBao-hua1,2,CHENXing3,WANG

3、Hai-long2,WANGNa1,2(1.HebeiVanadiumTitaniumIndustrialTechnologyResearchInstitute,Chengde067102,Hebei,China;2.HBISCompanyLimitedChengdeBranch,Chengde067102,Hebei,China;3.SchoolofMetallurgicalandEcologicalEngineering,UniversityofScienceandTechnologyBeijing,Beij

4、ing100083,China)Abstract:VanadiumpowderwaspreparedbyCalciumThermicReductionfromcalciumvanadateinNaCl-52%CaCl2moltensalt(molepercentage).Thephase,morphololyandelementsofvanadiumpowderswereanalyzedbyXRD,FESEM,EDSandICP,respectively.Theresultsshowthatpurevanadiu

5、mnanometerwithparticlesizeof100~250nmissuccessfullyobtainedinNaCl-52%CaCl2moltensaltsystem.Keywords:moltensalt;CalciumThermicReduction;vanadiumpowder钒广泛应用于黑色或有色合金领域[1-6]。尤其是单质金属钒具有更高的熔点、优良的加工性能、强悍的耐腐蚀性及极小的快中子吸收截面等特点,作为新型宇航及原子能材料,被广泛应用在宇宙航空航天、原子能工业、超导合金材料、特种合金

6、的添加剂以及电子工业等领域[2]。金属钒可以通过真空碳热还原法、硅热还原法、钙热还原法、铝热还原法制备。其中,真空碳热还原氧化钒(V2O5、V2O3等)法和真空硅或硅+碳热还原氧化钒(V2O5或V2O3)法只能获得粗钒,要想获得高纯金属钒还需要在高纯氩气保护下进行低压电弧熔炼或(和)熔盐电解精炼[7-10]。这两种方法都存在步骤繁琐、能耗大、设备复杂、成本高等问题,限制其大规模工业生产和应用。而铝热还原—真空/电子束熔炼法虽然是比较成熟和商业化的生产方法,但会产生巨大反应热,无法精确控制,同时后期要经过两次或三次

7、高温脱铝去夹杂处理,造成后期精炼成本增高[8,11]等问题。镁热还原法可分为镁热还原法或钠+镁热还原VCl3法和氢气+镁热还原V2O5法。此法与其他方法相比,虽然能耗低,但是生产过程存在工艺和设备比较繁琐、操作困难等问题,也需要进一步改进[12-14]。MARDEN等首先在助溶剂CaCl2或CaI2存在的条件下,采用钙热还原V2O5法成功获得金属钒小颗粒,虽然此法还原反应放热小,可以控制操作,但是获得的金属钒因杂质含量较高造成材质偏硬,不利于机械加工,从而限制产品的应用前景[11]。熔盐电解法是在氧化阳极电解(F

8、FC)[15-16]工艺基础上发展起来的一种制备钒金属粉末的新技术,此工艺处于实验室研究阶段,具有工艺简单、操作方便、环境友好等特点;但此法产生含碳废气,污染空气等缺点,从而影响其应用。近年来,本课题组采用金属热还原法在含CaCl2熔盐介质中还原难熔金属氧化物成功获得单质金属纳米粉末,本文在NaCl-52%CaCl2(摩尔百分数,下同)熔盐体系中,采用钙热还原钒酸钙法制备

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