化学选修三第二章第二节分子的立体构型

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1、选修三第二章第2节分子的立体构型第2节分子的立体构型一、常见分子的空间构型1.双原子分子都是直线形，如：HCl、NO、O2、N2等。2.三原子分子有直线形，如CO2、CS2等；还有“V”形，如H2O、H2S、SO2等。3.四原子分子有平面三角形，如BF3、BCl3、CH2O等；有三角锥形，如NH3、PH3等；也有正四面体，如P4。4.五原子分子有正四面体，如CH4、CCl4等，也有不规则四面体，如CH3Cl、CH2Cl2、CHCl3。另外乙烯分子和苯分子都是平面形分子。二、价层电子对互斥理论（ValanceShellElectronPairRepulsionTheory）简称VSEPR适用

2、ADm型分子1、理论模型分子中的价电子对(包括成键电子对和孤电子对)，由于相互排斥作用，而趋向尽可能彼此远离以减小斥力，分子尽可能采取对称的空间构型。2、用价层电子对互斥理论推断分子或离子的空间构型的一般步骤：(1)确定中心原子A价层电子对数目法1．经验总结中心原子的价层电子对数=（中心离子价电子数+配对原子提供电子总数）对于ABm型分子(A为中心原子，B为配位原子)，计算方法如下：n＝注意：①氧族元素的氧做中心时：价电子数为6,如H2O，H2S；做配体时:提供电子数为0，如在CO2中。②如果讨论的是离子，则应加上或减去与离子电荷相应的电子数。如PO中P原子价层电子数5+（0×4）+3=8

3、；NH中N原子的价层电子数5+（1×4）－1=8。③结果为单电子时视作有一个电子对。例：IF5价层电子对数为[7+（5×1）]=6对正八面体（初步判断）NH价层电子对数为[5+（4×1）－1]=4对正四面体PO价层电子对数为[5+（0×4）+3]=4对正四面体NO2价层电子对数为[5+0]=2.53对平面三角形法2.确定中心原子A价层电子对数目-----普遍规则中心原子A价层电子对数目=成键电子对数+孤对电子数 (VP = BP + LP )VP是价层电子对，BP是成键电子对（BOND），LP是孤对电子对（LONEPAIR）VP = BP + LP =与中心原子成键的原子数+中心原子的孤对

4、电子对数LP=配位原子数+LPLp=(中心原子价电子数—配位原子未成对电子数之和)IF5Lp=[7－(5×1)]=1构型由八面体四方锥第10页共10页NHLp=[（5－1）－（4×1）]=0正四面体POLp=[（5+3）－（4×2）]=0正四面体SOLp=[（6+2）－（4×2）]=0正四面体NO2Lp=[5－（2×2）]=1构型由三角形V形SOLp=[（6+2）－（3×2）]=1构型由四面体三角锥法3：由Lewis结构式或结构式直接写出，双键、三键都是1对电子VP:54464(2)确定价层电子对的空间构型价层电子对数目23456价层电子对构型直线形三角形四面体三角双锥八面体(3)分子空间

5、构型确定价层电子对互斥模型说明的是价层电子对的空间构型，而分子的空间构型指的是成键电子对空间构型，不包括孤对电子。当中心原子无孤对电子时，两者的构型一致；当中心原子有孤对电子时，两者的构型不一致。电子对数目中心原子杂化类型电子对的空间构型成键电子对数孤电子对数电子对的排列方式分子的空间构型实例2sp直线20直线BeCl2CO23sp2三角形30三角形BF3SO321V—形SnBr2PbCl24sp3四面体40四面体CH4CCl431三角锥NH3PCl3第10页共10页22V—形H2O3、理论要点：①ADm型分子的空间构型总是采取A的价层电子对相互斥力最小的那种几何构型；②分子构型与价层电子

6、对数有关（包括成键电子对和孤电子对）；③分子中若有重键（双、叁键）均视为一个电子对；④电子对的斥力顺序：孤电子对－孤电子对>孤电子对－键对>键对－键对由于三键、双键比单键包含的电子数多，所以其斥力大小次序为三键>双键>单键。叁键与叁键＞叁数与双键＞双键与双键＞双键与单键＞单与单键。4、价层电子对斥力作用对键角影响的定性解释由于键合电子对受到左右两端带正电原子核的吸引，而孤对电子对只受到一端原子核吸引，相比之下，孤对电子对较“胖”，占据较大的空间，而键合电子对较“瘦”，占据较小的空间。这样就解释了斥力大小的顺序：孤电子对-孤电子对>孤电子对-键电子对>键电子对-键电子对。如：CH4、NH3、

7、H2O中的键角∠HAH分别为109.5°、107.3°、104.5°。类似地，重键较单键占据较大的空间，故有斥力大小的顺序：t-t>t-d>d-d>d-s>s-s(t-叁键，d-双键，s-单键)又如，SO2Cl2分子属AX4L0=AY4，因S=O键是双键，S-Cl键是单键，据顺序有：∠OSO>109°28''''∠ClSCl<∠OSCl<109°28''''。此外，键的极性对键角也有影响。中心原子电负性较大，成键电子对将