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1、2004年第3卷第3期合成材料老化与应用引发剂及其对乳液聚合的影响傅和青黄洪陈焕钦(华南理工大学化工学院化工研究所广东广州510640),。:摘要综述了引发剂种类和引发剂的选择并对引发剂对乳液聚合的影响因素作了分析:关键词乳液聚合引发剂种类选择影响中图分类号:TQ316.33‘4InitiatorandE价兄tonEmulsionPolyrizationme一,,一FUHeqingl王UANGHongCHENHuanqin·,,(ResearchInstituteofChemieal五ngineeringSouthC
2、hinaUniversityofTeehnolo群,,Guangzhou510640GuangdongChina)straet:nsaneoeenarwe:;uazeu,aneeeronatoroneusonoerzaAbKiddhiOfiititorernmridpdthfefiitimliplymi.tionwasanalyzedinPaPer,,,,Keywords:emulsionPolymerizationinitiat(,rkindsehoieeefeet,乳液聚合是指在水相中由单一的或是不同的11偶氮类
3、引发剂,,烯类单体的非均相体系在乳化剂的作用下由水偶氮类引发剂是指分子中含有偶氮基的一类化。性引发剂所引发的一系列复杂的聚合反应乳液聚,合物有偶氮二异丁睛引发剂和偶氮二异庚睛引发合研究最早见于文献的是1909年德国的。,剂偶氮二异丁睛是常用的引发剂一般在45℃.onHHfman的一篇关于烯类单体的乳液聚合的文一,,65℃使用热分解只产生一种自由基该引发剂〔’〕,章19世纪30年代初乳液聚合方法已见于工业,。分解为一级反应比较稳定一般在低于80℃条。,,生产由于乳液聚合采用水作为溶剂无污染聚,。件下使用较好因为超过80
4、℃就会激烈分解川,,;聚合反应温度低合速率快产物分子量较高传偶氮类化合物作引发剂与过氧化物相比有很多,;,,热控温容易乳液在反应后期粘度仍很低特别适优点它氧化能力小在50℃一80℃能以适宜的,,于制备粘性较大的高聚物因而许多高分子材料,,速度分解其分解速度受溶剂影响较小无诱导分、、、、、如合成橡胶胶粘剂涂料合成树脂浸溃剂,,,。解碰撞时也不会爆炸产品易提纯价格便宜、。光亮剂添加剂等都采用该方法目前乳液聚合已1.2有机过氧类引发剂。在许多方面得到广泛应用引发剂是乳液聚合的重,,有机过氧化物分子中存在过氧弱键可理解为要组
5、分之一其种类和用量等影响产品的性能和。过氧化氢的衍生物其中一个氢原子被取代的称氢。质量,。、过氧化物两个氢被取代的称过氧化物该类引发常用的引发剂有自由基聚合引发剂阳离子聚。、。剂按结构与性能特点常分成以下几类合引发剂阴离子聚合引发剂和配位聚合引发剂1.2.1氢过氧化物引发剂,乳液聚合中常用的为自由基聚合引发剂它可分为、常见的有异丙苯过氧化氢叔丁基过氧化氢两。不同种类,。种过氧化氢是过氧化物的母体过氧化物分解后,形成两个氢自由基。该类过氧化物活化能都很l乳液聚合引发剂的种类高,可用于高温体系中,一般很少单独使用,可与一
6、一:20031110收稿日期傅和青等引发剂及其对乳液聚合的影响,。、、一甲还原剂配合使用构成氧化还原引发体系用于室酞是常用的引发剂近年来出现了一些锌硼,一还原温或低温聚合体系该类引发剂可按不同方式铝等有机化合物与氧配合组成的低氧化引发。,分解体系另外还有过渡金属拨基化合物和鳌合物用作1.2.2过氧化二酞类引发剂。,,二酞基过氧化物分解时一般按两步进行首,,2乳液聚合引发剂的选择先分解成酞氧自由基若单独存在则引发反应若,。不单独存在则进一步分解生成稳定的碳自由基,乳液聚合引发剂选择是很复杂的需要从多方,一苯甲酞(BPO
7、)是常见的过氧化引发剂分子中OO。。面考虑选择引发剂时可从以下几个方面考虑,,键的电子云密度大而相互排斥容易断裂一般在.21一。,溶解性60℃80℃分解它第一步均裂成苯甲酞自由基,,Z,溶解性是选择引发剂的一个很重要条件引发第二步分解成苯自由基并放出Co但分解不。,。剂要求与聚合物有较好的相溶性在乳液聚合中完全。,应选择过硫酸盐类水溶性较好的引发剂当乳液聚二酞基过氧化物引发剂活性较高活性与其结,。,,合需要用氧化还原引发剂时氧化剂可以是水溶性构关系很大芳酞类比较稳定醋酞类活性较大,。,其。一H越少活性越大不对称二酸过
8、氧化物的活的也可以是油溶性的但还原剂一般是水溶性的。,。对于溶于水的单体宜选用水溶性引发剂性更高一般不单独使用.1.2.3其它过氧类22根据聚合温度选择复合引发剂。包括过氧化二烷类和过氧化二碳酸醋类等过根据聚合温度选择活性或半衰期的引发剂,使,氧化二烷类有过氧化二异丙苯和过氧化二叔丁基。自由基形成速率和聚合速率适中引发剂分解活化,。活性比氢过氧
