油溶性引发剂引发细乳液聚合的动力学机理

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1、油溶性引发剂引发细乳液聚合的动力学机理论文作者签名：指导教师签名：论文评阅人1：评阅人2：评阅人3：评阅人4：评阅人5：答辩委员会主席：⑧垫毋一—釜避一—錾避塑窒竺邀糊季教授关确建教授壑丛拯叁墨刍燮翁膳邀委员-：宝茎盏继委员2：么氰君庭碰委员3：继磕缝委员4：乞永0毅旋委员5：至垦塾邀答辩日期：，叶年了月>日KineticMechanismofMiniemulsionPolymerizationInitiatedbyOil·SolubleInitiator⑧Author’SSignature：Supervisor’sSignature：ExternalRe

2、viewers：ExaminingCommitteeChairperson：ExaminingCommitteeMembers：D纰e。foralDe胁se：尘竺：!丛：丝!±浙江大学研究生学位论文独创性声明本人声明所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行的研究工作及取得的研究成果。除了文中特别加以标注和致谢的地方外，论文中不包含其他人已经发表或撰写过的研究成果，也不包含为获得逝江太堂或其他教育机构的学位或证书而使用过的材料。与我一同工作的同志对本研究所做的任何贡献均已在论文中作了明确的说明并表示谢意。学位论文作者签名：尚嗣签字吼加忡年多月多日学位论文版权使

3、用授权书本学位论文作者完全了解逝江太堂有权保留并向国家有关部门或机构送交本论文的复印件和磁盘，允许论文被查阅和借阅。本人授权逝江太堂可以将学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索和传播，可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存、汇编学位论文。(保密的学位论文在解密后适用本授权书)学位论文作者签名：渤调导师签名：．婚签字日期：幼If年弓月7Et签字日期：沙【伊3月弓日致谢论文写到此，意味着我将画上人生第一个句号，此时我的内心激动不已、感慨万千。这一路走来，很多人都给予了我莫大的关心与帮助，因此要答谢的人很多。首先要感谢悉心指导我完成博士学业的单国荣教授。

4、单老师从本科起就是我的专业课老师，也是我本科毕业设计的指导老师。单老师学识渊博、治学严谨，他开放的指导方式和对课题准确的把握让我获得了广阔的创新空间，不厌其烦地躬亲示范让我掌握了扎实的科研技能，使我受益匪浅。此外，单老师还在生活上给予我很大帮助，使我能心无杂念地投入到艰苦的科研工作之中，由是感激。还要特别感谢黄志明教授，他对晚辈关怀备至，给我提供了很多实践机会，让我获得了很多平常科研之中学习不到的技能。同时，这期间里还得到了包永忠教授和潘鹏举副教授的诸多指导和帮助。在此一并感谢。此外还要感谢化学工程国家重点实验室的浦群、郑娜、常静、陆逸庆和胡激江等诸位老师

5、，他们负责的工作态度和丰富的经验为我博士论文顺利完成提供了坚实的基础和有力的保障。曹志海师兄在我本科毕业设计时就协助单老师对我进行指导，他的启发和帮助让我感激不尽。还要感谢课题组的王盎然、施一鸣和吕挺博士以及王露一、商宽祥、朱哲成、许仙波、刘克勇、杨杰、谢贵明、黄志辉博士生，在和他们的讨论中，我得到了很多提高。也感谢实验室的其他研究生、方辉林高工和参与完成部分实验的本科生，正是他们陪我度过了这些年的岁月，使我的博士研究生生活充满了欢乐。最后要感谢的是我的父母和妻子。父母的生养之恩难以言报；妻子的默默支持、无私奉献是我顺利完成学业的关键。谨以此论文表达我对他

6、们深深的谢意。2013年12月于浙大玉泉尚碉浙江大学博士学位论文摘要以偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂，研究了油溶性引发剂引发苯乙烯(st)细乳液聚合动力学机理，阐明了聚合过程中自由基来源和单一自由基产生方式等重要理论问题。选用异丁腈(IBN)作为AIBN分解产物2一腈基．2一丙基初级自由基的模型物，考察了初级自由基在有机相和水相间的分配系数及影响因素。研究了使用水相自由基捕捉剂对聚合动力学的影响，以水相自由基捕捉剂捕捉效率及对细乳液聚合稳定性的影响为判据，选定弗氏盐作为研究初级自由基脱吸速率的水相自由基捕捉剂。利用弗氏盐测定了不同条件下初级自由基从乳胶粒

7、子脱吸进入水相的速(概)率，建立了计算脱吸速(概)率的数学模型。利用该脱吸速率模型，结合初级自由基反应历程离散化概率分析方法。建立了油溶性引发剂引发细乳液聚合的动力学模型，获得了相应的聚合动力学机理。研究IBN在St／水相和聚苯乙烯(PSt)乳胶粒子／水相间的分配系数及影响因素。发现IBN在St和水相间的分配系数为10．98，远小于AIBN在油水两相间的分配系数。IBN在St和水相间的分配系数不受温度、油相中十六烷含量、油水比及水相pH值的影响。将分配系数和亨利定律相关联，利用IBN在st和水相间的分配系数计算得到25。C时IBN在st中的亨利常数为4．1

8、0kPa。IBN在PSt乳胶粒子和水相间的分配系数为4．34，小于