硼氢化钠反应后处理摘要

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1、硼氢化钠还原酯到醇的方法                                                            溶剂          机理1、NaBH4+LiCl，              无水乙醇或THF      生成LiBH42、NaBH4+ZnCl2+叔胺，        THF                  生成Zn(BH4)23、NaBH4+MeOH，              MeOH或THF4、NaBH4+CeCl3，              无

2、水乙醇5、NaBH4+I2或Lewis酸（AlCl3或BF3），THF            生成乙硼烷后处理方法：1、稀盐酸淬灭  NaBH4+HCl+3H2O=B(OH)3+NaCl+4H2  操作：冰水浴下缓慢滴加，控制滴加速度，以防产生气泡太快而发生冲料现象，滴加到反应体系不再冒泡即可。（有人提出，为防止反应太快，可以先加点丙酮缓冲一下）。2、10%或饱和NH4Cl溶液  NaBH4+NH4Cl+H2O→B(OH)3+NaCl+H2+水合氨（仅供参考，不一定准确）  操作：类似于稀盐酸，若溶剂用

3、的是THF，会有大量气泡产生，需控制滴加速度。处理完后，有无色透明的晶体（应该是硼酸和氯化钠，硼酸不溶于THF、EA，也难溶于水），可以先过滤掉，然后再处理。  优点：反应条件温和，一般用此方法。3、醋酸  NaBH4+CH3COOH+3H2O=B(OH)3+CH3COONa+4H2  操作类似于稀盐酸。其它方法：（适合于产物水溶性较大的，后处理尽量避免用水，有机溶剂萃取后，用饱和食盐水洗涤）  1、MeOH:H2O=1:1（适用于还原方法3）  2、MeOH:CH3COOH=1:1讨论：    1、用

4、NaBH4+MeOH还原的机理不是很清楚，希望了解的朋友谈谈你的看      法。后处理，参考文献中说，只加水，这样是否能破坏掉过量的      NaBH4，还有如何判断已经完全淬灭（也就是加水的量的控制）。    2、有人说，后处理时，要加碱（如氢氧化钠），以破换B-O键，请问这是否      有必要。这个反应我做过，有个经典的参考文献。而且很实用。反应体系是在甲醇里反应然后回流得到。后处理的具体步骤如下：1.尽量旋出甲醇，剩余五毫升是可以的。2.加入丙酮20mL，回流半小时。丙酮沸点低，估计五十度足

5、够了。3.旋干丙酮，加入饱和的碳酸钾溶液10mL，然后为了能够溶解充分，可以适量加入一些水。大约10mL。回流45分钟。温度控制好，不要超过100℃。只要固体全部溶解了。反应15分钟就足够了。反应太长时间产率会下降，而且产生油状的副产物（可能是聚合成高分子物质。）。4.旋蒸出去一部分水。然后加入15mL乙醇，萃取。不用分液漏斗，直接滴管吸取上层的清夜即可。然后再加入15mL乙醇萃取，此时就会析出碳酸钾的固体。我们尽量把乙醇和水的混合溶液都吸取出来后就会发现，下层都是凝固的碳酸钾。最后在加入10mL乙醇，

6、最后带一次产物。尽量摇晃震荡，是碳酸钾里面包夹的产物都被乙醇洗出来。注：我们可以先点板子看看产物纯度。一般用这种方法得到的产物纯度直接可以打核磁。第一次我做的时候摸索过这个过程，第三次做这个反应的时候基本就是机械化操作，完全意义的体力劳动了。5.旋干溶剂乙醇。产物就会白花花的固体析出，瓶子壁上可能会有黄色的物质。那是硼氢化钠分解后的残留物的颜色。关于后处理的步骤有一下几点说明一下：1.文献中提到加入丙酮回流，这点我一直搞不懂意义是什么。只是按照文献的说法操作。2.加入碳酸钾是为了用碱性破坏产物硼酸酯，这

7、点很好理解，但是一定要注意反应温度和反应的时间。因为碱性的碳酸钾同样会催化产物产生高分子聚合反应。是产率下降。3.关于用乙醇萃取。我们不可以拘泥于常规的萃取法。萃取作为常规操作会造成产物损失，对产物的水溶性大的物质无能为力。我们只要除去其中的主要的碳酸钾，反应体系基本不会残留太多的杂志。硼氢化钠的反应后的杂志基本不溶于乙醇。4.如果产物要求打谱确认，个人认为还要过一个小柱子。用乙醇抽提产物的优势：1.显而易见，我们用的溶剂是无毒的乙醇。相对于二氯三氯，异丙醇等等有机溶毒性物质来说，减少对身体的危害。2.

8、操作上来说，基本上就是回流和旋蒸操作。相对于萃取可以说，节省体力，防止喷料（因为加入酸后再加入碱，很容易喷料，尤其是二氯三氯体系，喷料是一定的。哗啦啦的氯仿喷你一脸，眼睛都能烧瞎了）。3.乙醇抽提也是本人偶然发现的。感觉做实验不能太死，要考虑一下，多试试。对我们来说，也许乐趣就在这里NABH4+碘试过没有？或者NABH4+三氯化铝试过没有？NABH4+硫酸二甲酯试过没有？这些都是NABH4还原羧酸最常用的办法，其中NABH4+硫酸二甲酯和你