醋酸_水二元系25_75_恒温汽液平衡的研究

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1、第期化工学报摊!∀∃%&∋()∃∗+,/−()0%就&1(2∋3/∋−−&4+,4∋(6!∀年#−.几∋0∋35∀醋酸一水二元系78一98∀恒温汽液平衡的研究胡英王现吕瑞东〔华东化工学院墓础部6提要,、、、建立了利用静态法测定溶液蒸气压的装置它包括平衡器零压计水银压差计脱气室以及高。一。为了得到完整的恒温汽液真空设备在此装置中测定了醋酸水二元系在78一98℃范围内的蒸气压,利,。数据用我俩先前发展的一个道接热力学方法来计算平衡汽相组成计算时考虑了汽相缔合本文中。用表格形式发表了所得的计算结果,,为了拟合实验数据用了一个由热力学推导得到的关联活度系数与温度的多项式多

2、项式参数由。利,,最小二乘法求得用这些参数并外推至常压预测所得泡点和汽相组成与文献报导的恒压实验数,具有良好地。,。据一致这些参数可在低压至常压的广阔范围内的实际汽液乎衡计算中使用,。醋酸是有机合成工业中的重要产品也是一种基本原料在许多涉及醋酸的工艺过程的,。一设计和开发中需要提供从低压到高压的广阔范围内汽液平衡数据其中醋酸水二元系的。汽液平衡数据是最基本的一个=一>。〔’。文献中已经积累了大量:;<:;二元系的常压汽液平衡数据?−≅(ΑΒ4(∋4等对这些,−&&1〔7。,−&〔Δ〕,(&〔‘,,(&∋−&〔8〕,数据作了全面的评述并在他测定结果以及Χ;Β,.等Ε改Φ等Γ

3、〔“〕,。〔9一’〕。Φ(&4∋等所收集或测定的基础上推荐了光滑化的数据我国近年来也有多次报导。;〔“,但是低压下的汽液平衡数据比较少见Β,.−&等曾测定了从7∀毫米汞柱至Δ8大气压,。(〔’〕,范围内的汽液平衡数据并作出列线图但正如?−≅ΑΒ4(∋4等指出的;Β,.−&在平衡温度。(∋∋〔’“。,,的测定上存在较大的误差:Α−等测定了78℃恒温汽液平衡但没有报导原始数据。(〔#只列出了活度系数的经验关联式+.Χ≅−)等“也研究了78℃时的恒温汽液平衡Η测定了,,。溶液的饱和蒸气压并用流动气体饱和法测得汽相组成但数据点分布过于稀疏最近〔‘“〕、,(,几(Δ−Ι(等进行了7

4、∀∀和!∀℃的恒温汽液平衡研究比+.Χ≅−))等的工作进了一步。(−〔‘“,“习,测定了蒸气压以及汽相组成:(Α等也进行了78一98℃恒温气液平衡的研究但仅发“。,,表了Φ以及少量蒸气压的数据总之由于数据的缺乏系统研究低压下的汽液平衡是有一。定的意义的,,长期以来低压下汽液平衡的测定采用的是与常压下相同的平衡蒸馏器但在较低压力,、。,、、下冷凝取样以及实验操作都比较困难六十年代以后由于用ϑ尸‘推算1的热力,Η即利用溶液的饱和蒸气压通过热力学计算得到完整学方法有所突破提供了一条新的途径Κ,9年7月78日收到·Δ7·化工学报!∀年。,。∋〔‘8。,的汽液平衡数据计算方

5、法一般分为两大类一类是Ε议等发展的间接法它运用差分,Η,。求解过剩自由烩函数Λ的微分方程再计算出汽相组成少比较简捷但不够直观另一类,%∋Μ(∋Ν“Ο#,≅一Π%−是直接法以功3)4∋与−Α的文章为代表它直接对Φ4≅Α,.方程式求解得Η,。〔‘,汽相组成夕优点是直观但积分法比较麻烦我们曾对直接法作了改进”并吸收了Ε4∋Θ∃,。,方法的长处使直接法和间接法一样简便本文即通过测定溶液饱和蒸气压并用直接法求。得了完整的汽液平衡数据、一实验部分Ρ实验装置及操作〔’,’”,我,文献中报导了多种静态法测蒸气压的实验装置们则设计了如下装置此∃装置主要由下列部分组成!见图∀#高真空系

6、统一氮气—一辅助真空泵图∀静态法溶液饱和蒸气压测量装置示意图∀,%,&,∋,(,)一平衡器一零压计!与平衡器联结在一起#一水银压差计一溶液脱气室一冷阱一恒温槽∃。高真空系统其作用是排除平衡系统中的空气以及脱除溶解于液体中的气体∃、、、。平衡系统由平衡器零压计水银压差计脱气室等组成与高真空系统联成一个。整体∃。+。测高仪用于测量零压计或压差计中的汞柱高度以决定蒸气压精度为士∗,(−−∃,士,+,。用恒温槽用以使平衡器处于恒温之下其温度波动为,(℃二级标准水银温度,士,+,%。计测量温度其精度为℃∃/配,.操作方法用分析天平称重配制溶液好的溶液首先放入脱气室中用液氮急速/,反

7、冻结并抽真空脱气然后加温回流使溶解在溶液中的气体放出再用液氮急速冻结脱气复。,多次直至完全脱除溶液中溶解的气体然后把平衡器浸在液氮中使经过脱气的溶液转移到。。测平衡器内再使平衡器浸在恒温槽中测量溶液的蒸气压压后用容量分析法校核溶液的。浓度%+物料∃,,醋酸以分析纯试剂为原料用实验室的高效精馏柱分馏提纯截取沸点不变的馏,,。∃分再用重结晶的方法提纯取其片状结晶做为实验用的物料其物性与文献谭比较如下一第期醋酸水二元系78一98℃恒温汽液平衡的研究一ΔΔΡΡ·≅ΧΡ不主Ρ∋物性参数Υ一匕ΟΣΡ若Ρ实验值!℃ΤΟ℃ΡΔ

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