仪器分析知识点

《仪器分析知识点》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在教育资源-天天文库。

1、仪器分析知识点第二、三章色谱一、基本概念1.保留时间（tR）：组分从进样到柱后出现浓度极大值（即色谱峰顶值）时所需的时间；死时间（t0）：不与固定相作用的气体（如空气）的保留时间；调整保留时间（tR＇）：tR＇=tR－t02.保留体积（VR）：从进样开始到柱后被测组分出现浓度最大值时所通过的载气体积。与载气流速无关VR=tR×F0（F0为柱出口处的载气流量，单位：mL/min）死体积（V0）：色谱柱在填充后柱管内固定相颗粒间所剩留的空间，色谱仪中管路和连接头间的空间以及检测器的空间的总和。反映柱和仪器系统的特性，与被测物质无关。V0=t0×F0调整保留体积

2、(VR’)：反映被测组分的保留特性，与载气流速无关VR＇=VR－V03.相对保留值r2，1：r2，1=t´R2/t´R1=V´R2/V´R1反应固定相的选择性。r2，1=1不能被分离。相对保留值只与柱温和固定相性质有关，与其他色谱操作条件无关。4.用来衡量色谱峰宽度的参数，有三种表示方法：（1）标准偏差(s)：即0.607倍峰高处色谱峰宽度的一半。（2）半峰宽(W1/2)：色谱峰高一半处的宽度W1/2=2.354s（3）峰底宽(Wb)：(Y)=Wb=4s5.分配比k：在一定温度下，组分在两相间分配达到平衡时的质量比分配系数K：在一定温度下，组分在两相间分配

3、达到平衡时的浓度比分离原理：不同物质在两相间具有不同的分配系数。容量因子与分配系数的关系：二、气相热导检测器的检测依据：惠斯登电桥，不同的气体有不同的热导系数。进样前：钨丝通电，加热与散热达到平衡后，两臂电阻值：R参=R测;R1=R2则：R参·R2=R测·R1无电压信号输出；记录仪走直线（基线）。进样后:载气携带试样组分流过测量臂而这时参考臂流过的仍是纯载气，使测量臂的温度改变，引起电阻的变化，测量臂和参考臂的电阻值不等，产生电阻差，R参≠R测则：R参·R2≠R测·R1。这时电桥失去平衡，a、b两端存在着电位差，有电压信号输出。信号与组分浓度相关。记录仪记

4、录下组分浓度随时间变化的峰状图形。三、影响热导池检测器灵敏度的因素1.桥路电流I：I，钨丝的温度，钨丝与池体之间的温差，有利于热传导，检测器灵敏度提高。2.池体温度：池体温度与钨丝温度相差越大，越有利于热传导，检测器的灵敏度也就越高，但池体温度不能低于分离柱温度，以防止试样组分在检测器中冷凝。3.载气种类：载气与试样的热导系数相差越大，在检测器两臂中产生的温差和电阻差也就越大，检测灵敏度越高。载气的热导系数大，传热好，通过的桥路电流也可适当加大，则检测灵敏度进一步提高。4．热敏元件阻值，阻值越高，越灵敏四、检测器分类浓度型检测器：热导检测器：结构：池体，热

5、敏元件。基于不同物质有不同热导系数。电子俘获检测器：电负性物质响应。响应值正比于浓度。质量型检测器：氢火焰离子化检测器，火焰光度检测器。响应值正比于单位时间内质量。毛细管色谱柱：尾吹，分流进样五、塔板理论公式n=L/H——色谱柱长：L，——虚拟的塔板间距离（理论塔板高度）：H，——色谱柱的理论塔板数：n，单位柱长的塔板数越多，表明柱效越高。六、分离度的概念分离度：相邻两组分色谱峰保留值之差与两个组分色谱峰峰底宽度总和一半的比值。R=1.5：相邻两峰完全分离的标准（1）分离度与柱效的关系：分离度与柱效因子n的平方根成正比，r2,1一定时，增加柱长以增加柱效n

6、，可提高分离度，但组分保留时间增加且峰扩展，分析时间长。增加n值得另一办法是减小柱的H值。（2）分离度与选择因子r2,1的关系：增大r2,1是提高分离度的最有效方法。增大r2,1的最有效方法是选择合适的固定相。色谱分离基本方程式：七、固定液的选择：“相似相溶”，选择与试样性质相近的固定相。★分离非极性物质，选择非极性固定液，沸点低的组分先出峰，沸点高的组分后出峰。★分离极性物质，选择极性固定液，极性小的组分先出峰，极性大的组分后出峰。★分离非极性和极性混合物，选择极性固定液，非极性组分先出峰，极性组分后出峰。★对于能形成氢键的试样，选择极性或氢键型固定液，

7、组分按与固定液分子间形成氢键的能力大小先后流出。八、液相色谱的主要应用：梯度洗提，程序升温。①分析对象（有溶解度）九、气相色谱与液相色谱的比较②流动相（气相色谱为气体，液相色谱为液体）③回收（液相）十、速率理论——影响柱效的因素1.速率方程H=A+B/u+C·uH：理论塔板高度;u：载气的线速度(cm/s)2.各项的物理意义A─涡流扩散项A=2λdp固定相颗粒越小dp↓，填充的越均匀，A↓，H↓，柱效n↑。表现在涡流扩散所引起的色谱峰变宽现象减轻，色谱峰较窄。对于空心毛细管柱，A项为零。B/u—分子扩散项B=2γDg(1)存在着浓度差，产生纵向扩散;(2)

8、扩散导致色谱峰变宽，H↑(n↓)，分离变差;(3)分子扩散项与流速