亚临界相脂肪酸甲酯加氢制备脂肪醇

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1、第41卷第6期日用化学工业Vol．41No．62011年12月ChinaSurfactantDetergent＆CosmeticsDec．2011亚临界相脂肪酸甲酯加氢制备脂肪醇122222樊平，唐明兴，贾时宇，杜明仙，齐永琴，侯相林(1．中国日用化学工业研究院，山西太原030001;2．中国科学院山西煤炭化学研究所，山西太原030001)摘要:以Cu－Zn为催化剂，在正己烷亚临界状态下以脂肪酸甲酯为原料加氢制备脂肪醇。考察了正己烷用量、温度、氢气与原料油体积比对反应的影响，并对Cu－Zn催化剂和Cu－Cr催化剂的催化活性进行了比较。结果表明，在系统压

2、力－16.0MPa，反应温度250℃，空速0.8h，正己烷与脂肪酸甲酯体积比7∶1，氢气与原料油体积比250∶1的条件下脂肪酸甲脂转化率为99.5%，脂肪醇选择性为99.6%，Cu－Zn催化剂的催化活性和选择性均优于Cu－Cr催化剂。关键词:脂肪醇;脂肪酸甲酯;加氢;亚临界;Cu－Zn催化剂+中图分类号:TQ649.43文献标识码:A文章编号:1001－1803(2011)06－0408－03Preparationoffattyalcoholbyhydrogenationoffattyacidmethylestersatsubcriticalcondi

3、tions122222FANPing，TANGMing－xing，JIAShi－yu，DUMing－xian，QIYong－qin，HOUXiang－lin(1．ChinaResearchInstituteofDailyChemicalIndustry，Taiyuan，Shanxi030001，China;2．InstituteofCoalChemistry，CAS，Taiyuan，Shanxi030001，China)Abstract:Fattyalcoholwaspreparedbyhydrogenationoffattyacidmethylest

4、ers(FAMEs)usingCu－Zncatalystatsubcriticalconditions．Effectofhexanedosage，reactiontemperatureandvolumeratioofhydrogentooilonthereactionwerestudied，aswellasthecatalyticactivityandselectivityofCu－CrcatalystandCu－Zncatalystwereexaminedandcompared．TheconversionofFAMEsachieves99.5%and

5、theselectivityoffattyalcoholachieves99.6%whenthereactionwasconductedunderpressureof6.0MPa，temperature250℃，－1spacevelocity0.8h，volumeratioofhexanetoFAMEs7∶1andvolumeratioofhydrogentooil250∶1．TheexperimentalresultsalsoshowedthatCu－ZncatalystissuperiortoCu－Crcatalystwithrespecttoca

6、talyticactivityandselectivity．Keywords:fattyalcohol;fattyacidmethylesters;hydrogenation;subcritical;Cu－Zncatalyst［2］传统天然脂肪醇的生产工艺是将油脂与甲醇进行一就是引入第三组分———一种超临界流体，Hark等酯交换生成脂肪酸甲酯，然后在催化剂作用下经高温、对丙烷超临界相脂肪酸甲酯加氢反应进行了研究，取高压加氢来制备。一般采用固定床或浆态床反应器，得了较好的反应效果。丙烷超临界压力较高，脂肪酸在温度200～300℃，压力20～30MPa下进

7、行脂肪酸甲酯加氢过程系统压力达到15MPa。传统的脂肪酸甲酯加氢反应。通常的脂肪酸甲酯液相加氢过程中，甲酯加氢制备脂肪醇工艺多采用Cu－Cr催化剂，在由于氢气在脂肪酸甲酯相中的溶解度极低，导致催化制备Cu－Cr催化剂过程中，有大量的六价铬离子流［3］剂表面缺少氢气，氢气在催化剂表面的传质是反应控入母液，造成严重的环境污染，Cu－Zn催化剂具有［1］［4－6］制步骤，因此反应时间长，氢气压力高。为提高催很好的脂肪酸甲酯加氢活性，是Cu－Cr催化剂很化剂表面氢气量，研究人员进行了大量探索，美国Davy好的替代品。作者采用Cu－Zn催化剂，在脂肪酸甲公司提出

8、了脂肪酸甲酯气相加氢的概念，即脂肪酸甲酯加氢过程中引入第三相介质———亚临界正己烷，对酯以蒸汽