糖和苷类药物的分析(sysh)

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1、第十一章糖类和苷类药物的分析一、概述1、糖类：又称碳水化合物是植物光合作用的初生产物，是一类丰富的天然产物，如：蔗糖、粮食(淀粉)、棉布的棉纤维等。天然产物中几乎所有类型的化合物都可以与糖形成苷。2、化学结构：糖是多羟基醛、酮化合物及其聚合物。根据其分子水解反应的情况，可以分为单糖、低聚糖和多糖。苷是由糖及其衍生物的半缩醛或半缩酮羟基与非糖物质（苷元）脱水形成的一类化合物。表示单糖结构的方法有三种：Fischer式Haworth式优势构象式3、单糖的立体化学单糖在水溶液中形成半缩醛环状结构α-D-Glcβ-

2、D-Glc１．Fischer式:距离羰基最远的手性碳原子上的羟基在右侧的称为D型糖，在左侧的称为L型糖。D-葡萄糖L-鼠李糖二、糖的绝对构型：D，L端基碳：单糖成环后形成了一个新的手性碳原子。该碳原子形成的一对异构体为端基差向异构体，有α、β两种构型。二单糖的立体化学糖和苷2、糖的相对构型：α、β端基碳上H被称为端基H，OH被称为端－OHFischer投影式：新形成的羟基与距离羰基最远的手性碳原子上的羟基在同侧时为α构型，在异侧时为β构型。α-构型β-构型糖的相对构型：α、β第一节糖类药物的分析葡萄糖乳糖蔗

3、糖链状结构环状结构1分子〆-D-葡萄糖和1分子β-D-呋喃果糖通过〆,β–(1,2)–糖苷键结合而成的。蔗糖无游离半缩醛羟基，故无还原性，称为“非还原糖”结构与性质1、多羟基醛或多羟基酮，具还原性2、有手性碳原子，具旋光性3、单糖在水溶液中主要呈半缩醛的环状结构二、鉴别1.与Cu2+的反应还原性（Fehling反应）△CuO2↓△CuO2↓Fehling试液△CuO2↓△中和蔗糖分子中为半缩酮基，无还原性，需酸水解后才有上述反应半缩酮半缩醛2.IR葡萄糖注射液中5-羟甲基糠醛的检查引入途径高温消毒时分解产生

4、检查原理杂质有UV吸收特征三、特殊杂质检查四、含量测定（一）原料葡萄糖比旋度乳糖比旋度蔗糖比旋度（二）葡萄糖注射液的含量测定*≤10%的葡萄糖注射液直接测定*＞10%的葡萄糖注射液可加氨试液后测定加氨试液可加速、两种异构体达到旋光平衡加热、加酸亦可加速平衡的到达计算（三）葡萄糖氯化钠注射液含量测定1、葡萄糖旋光度法2、氯化钠银量法（吸附指示剂法）糊精溶液硼砂溶液糊精溶液可形成保护胶体，使氯化银沉淀呈胶体状态，则具有较大的表面，有利于对指示剂的吸附，有利于滴定终点的观察硼砂溶液调pH为7，促使荧光黄电离，

5、增大荧光黄阴离子浓度，可使终点敏锐95：80、葡萄糖酸钙中蔗糖或还原糖类检查用的试剂是A、碱性焦性没食子酸试液B、碱性亚硝基铁氰化钠试液C、碱性-萘酚试液D、碱性碘化汞钾试液E、碱性酒石酸铜试液97：74、蔗糖加硫酸煮沸后，用氢氧化钠试液中和，再加何种试液，产生红色沉淀A、过氧化氢试液B、硝酸银试液C、碱性酒石酸铜试液D、亚硫酸钠试液E、硫代乙酰胺试液99：80、葡萄糖中存在的特殊杂质为A、糊精B、氯化物C、砷盐D、酒精E、盐酸00：81.取乳糖5.0g，加热水25ml溶解，放冷，加硝酸汞试液5ml，5分

6、钟内不得产生白色絮状沉淀，这是检查A.氯化物B.溶液澄清度C.淀粉D.蛋白质类杂质E.溶液颜色01：86.葡萄糖注射液的含量测定方法为A.酸碱滴定法B.旋光度法C.银量法D.紫外分光光度法E.可见分光光度法例1、用旋光度测定法测定葡萄糖氯化钠注射液时，加入氨试液的作用A、分离氯化钠B、提高灵敏度C、产生旋光性D、加速D—葡萄糖和两种互变异构体互变平衡的到达E、加速异构体变为异构体例2、葡萄糖的Fehling反应所需要的试剂是A、硝酸银B、碱性酒石酸铜C、硫酸铜D、三氯化铁E、四氮唑盐1.甾体基本母核

7、:苷元母核由A,B,C,D四个环的稠合而成.（一）母核部分2、取代基C10、C13、C17的取代基均为β型。C10为甲基或醛基、羟甲基、羧基等含氧基团C13为甲基取代。C17为不饱和内酯环取代。C3、C14位有羟基取代，强心苷中的糖均是与C3羟基缩合形成苷。C14羟基为β构型。（二）糖部分构成强心苷的糖有20多种，根据C2位上有无-OH分为α-OH（2-OH）糖及α-去氧糖（2-去氧糖）两类。后者主要见于强心苷。α-去氧糖常见于强心苷类，是区别于其它苷类成分的一个重要特征。(二)、性质1、性状：多位无色结晶

8、或无定形粉末，中性物质，有旋光性。C17位为β构型者味苦，α-构型者不苦但无强心作用。2、溶解性：可溶于极性溶剂，但其溶解性与其糖基的数目和种类、苷元部分的羟基数目和位置有关。3、内酯性质4、脱水：5-OH、14-OH（叔羟基）。5、苷键水解1）温和酸水解0.02~0.05mol/LHCl，H2SO4可水解去氧糖的苷键，但不引起苷元的脱水反应2）强酸水解3~5%HCl，H2SO4产生脱水苷元。5、苷键水解3）盐酸