大学物理化学经典2-8-热力学第二定律

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1、不可能把热从低温物体传到高温物体，而不引起其它变化。物理化学BI—第二章2021/8/30上节公式回顾定义式2021/8/30基本关系式2021/8/30对应系数关系式2021/8/30Maxwell关系式2021/8/30利用该关系式可将实验可测偏微商来代替那些不易直接测定的偏微商。2021/8/30（1）求U随V的变化关系2.9.5Maxwell关系式的应用已知基本公式等温对V求偏微分2021/8/30Maxwell关系式的应用不易测定，根据Maxwell关系式所以只要知道气体的状态方程，就可得到值，即等温时热力学能随体积的变化值。热力学状

2、态方程2021/8/30Maxwell关系式的应用解：对理想气体，例求理想气体的热力学能恒温下随容积的变化关系所以，理想气体的热力学能只是温度的函数。2021/8/30Maxwell关系式的应用(2)求H随p的变化关系?已知基本公式等温对p求偏微分不易测定，据Maxwell关系式所以只要知道气体的状态方程，就可求得值，即等温时焓随压力的变化值。热力学状态方程2021/8/302.10克拉佩龙方程1.Clapeyron方程363K、70KPa平衡363K+dT、70KPa+dp平衡2021/8/30得：移项：整理得：代入得：2021/8/30l-

3、g、s-g、l-s、s1-s2l-g两相平衡:l-s两相平衡:适用于任何纯物质两相平衡：2021/8/301.适用于任何纯物质两相平衡。2.分子分母方向一致。3.两边单位一致。4.量一致。总结2021/8/302021/8/302021/8/30对于气-液两相平衡，并假设气体为1mol理想气体，将液体体积忽略不计，则这就是Clausius-Clapeyron方程，是摩尔气化热。假定的值与温度无关，积分得：2.Clausius-Clapeyron方程2021/8/302021/8/30例12021/8/30例12021/8/30例22021/8/

4、30本章小结1.Clausius不等式或热力学第二定律的数学表达式:或对非孤立体系的处理:2021/8/302.熵变的计算a.基本上都是从定义式出发；空气真空绝热壁c.若实际过程不可逆，则利用熵变与途径无关，在始末态间设计可逆途径进行计算。b.切记要用可逆过程的热温熵来计算；2021/8/303.判据小结熵判据：在所有判据中处于特殊地位亥姆霍兹自由能判据：T、V、W‘=0吉布斯自由能判据：T、p、W‘=0许多化学反应都是在等温等压且无非其他功的条件下完成的，所以对我们来说吉布斯自由能判据更为实用。2021/8/30