的还原性和三价铁

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1、一、实验目的（1）试验并掌握二价铁、钴、镍的还原性和三价铁、钴、镍的氧化性；（2）试验并了解铁、钴、镍配合物的生成和性质；实验3铁、钴、镍二、实验内容1、铁(II)、钴(II)、镍(II)化合物的还原性（1）铁的还原性a．2Fe2++Br2=2Fe3++2Br–溴水褪色1.065-0.771>0b．Fe2+2OH-=Fe(OH)2↓白色→灰绿→红棕所以反应要除尽空气4Fe(OH)2+O2+2H2O=4Fe(OH)3↓红棕留作下面实验用（φBθ[Fe(OH)3/Fe(OH)2]=－0.56V）0.401>－0.56（2）钴(Ⅱ)）、镍(Ⅱ)的还原性a、CoCl2中

2、滴加氯水Co2+＋Cl2≠无变化1.36—1.82＜0NiSO4中滴加氯水Ni2+＋Cl2≠无变化b、Co2++Cl-+OH-=Co(OH)Cl↓蓝绿Co(OH)Cl+OH-=Co(OH)2↓粉红一份4Co(OH)2+O2+2H2O=4Co(OH)3棕色φθO2/OH-=0.401φθ[Co(OH)3/Co(OH)2]=0.170.401-0.17>0另一份2Co(OH)2+Cl2+2OH－=2Co(OH)3↓棕+2Cl－1.36-0.17>0c、Ni2++2OH－=Ni(OH)2↓绿色2Ni(OH)2+Cl2+2OH－=2Ni(OH)3黑色+2Cl－1.36-

3、0.49>0Ni(OH)2+O2+H2O---不变化0.401-0.49<02、铁（Ⅲ）、钴（Ⅲ）、镍（Ⅲ）的氧化性(1)Fe(OH)3+6HCl（浓）=2FeCl3+3H2O0.771-1.36>02Co(OH)3+6HCl（浓）=2CoCl2+Cl2↑+6H2O1.82-1.36>0注意：CoCl2在水量多时为粉红色，在Cl－浓度大时为蓝色。与变色硅胶的变色相似。2Ni(OH)3+6HCl（浓）=2NiCl2+Cl2↑+6H2O(2)2Fe3++2I-=2Fe2++I2I2溶于CCl4呈紫红色总结：M(II)还原性：Fe2+>Co2+>Ni2+Fe(OH)2

4、>Co(OH)2>Ni(OH)2M(Ⅲ)）氧化性：Ni3+>Co3+>Fe3+3、配合物的生成和性质（1）铁的配合物a、K4[Fe(CN)6]和K3[Fe(CN)6]中加入NaOH不生成沉淀：[Fe(CN)6]4-＋2OH-=Fe(OH)2＋6CN-不反应[Fe(CN)6]3-＋3OH-=Fe(OH)3＋6CN-不反应b、[Fe(CN)6]4-＋Fe3++K+=KFe[Fe(CN)6]黄血盐普鲁士蓝[Fe(CN)6]3-＋Fe2++K+=KFe[Fe(CN)6]赤血盐滕士蓝普鲁士蓝与滕士蓝为相同结构Fe4III[FeII(CN)6]3·xH2O。c、[Fe(CN

5、)6]3-＋I－≠[Fe(CN)6]4－＋I20.36－0.54<0Fe3＋＋I－＝Fe2+＋I20.771－0.54>0[Fe(CN)6]4－＋I2=[Fe(CN)6]3-＋I－0.54－0.36>0Fe2+＋I2≠Fe3＋＋I－0.54－0.771<0d、Fe3++nSCN-=[Fe(SCN)n]3-n(n=1~6)血红色∴Fe(III)形成配合物后，氧化性降低，Fe(II)形成配合物后，还原性增强。（2）钴的配合物：a、Co2++4SCN-=[Co(SCN)4]2-在水中易解离，溶于丙酮或戌醇，在有机溶剂中较稳定。b、Co2++Cl-+NH3•H2O=Co

6、(OH)Cl↓+NH4+Co(OH)Cl↓+6NH3=[Co(NH3)6]2+紫色+OH-+Cl-4[Co(NH3)6]2++O2+2H2O=4[Co(NH3)6]3+棕色+4OH-不稳定，易被氧化0.401-0.1>0要观察[Co(NH3)6]2+的紫色，可先将CoCl2的溶液加热除氧，然后将氨水溶液用滴管伸入溶液内。与Fe(OH)2制备方法相同。（3）镍的配合物Ni2++2NH3•H2O=Ni(OH)2↓绿Ni(OH)2+6NH3=[Ni(NH3)6]2+绿色+2OH-三、注意事项制备得到Fe(OH)3、Co(OH)3、Ni(OH)3后注意不要将产物弃去，因

7、为要留作下面的氧化性实验。在实验中，要注意学习方法。此次实验的目的是比较同系列元素简单离子、氢氧化物以及配合物的氧化还原性。[Co(SCN)4]2-在水中易解离，所以实验中加入丙酮或戌醇，使其在有机溶剂中较稳定。四、思考题：1、完成下列转化：（1）FeCl2与FeCl3(2)FeSO4与Fe2(SO4)32、FeCl3遇什么溶液时显血红、浅绿、蓝色、黑色、红棕色？设计“白纸显画”图。3、怎样鉴别Fe2+、Co2+、Ni2+？