非金属化合物的性质

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1、卤素和氧族元素第11章7/26/2021Ch11:卤素和氧族元素11.1p区元素概述11.2卤族元素11.3含氧酸的氧化还原性11.4氧族元素11.5无机酸强度的变化规律实验一:非金属化合物的性质7/26/2021Ch11:卤素和氧族元素11.1p区元素概述p区:ⅢA~ⅦAns2np1~5,除H外,所有非金属都集中在该区。1.非金属→金属的递变ⅢA→ⅤA中尤为突出,ⅫA除外。由典型的非金属开始→典型的金属结束。如:ⅥA:O、S、Se、Te、Po非金属准金属金属ⅤA:N、PAs、SbBi非金属准金属金属7/26/2021C

2、h11:卤素和氧族元素2.呈多氧化态、惰性电子对效应p区元素:ns2np1~5,除F外一般有多种氧化态。对ⅢA--ⅤA族元素,同族中由上到下,低(正的)氧化态的稳定性依次增强,而高氧化态的稳定性则依次减弱。——惰性电子对效应所致!如:ⅣA:Si(Ⅳ)>Si(Ⅱ)而Pb(Ⅳ)Si(Ⅳ)>Ge(Ⅳ)>Sn(Ⅳ)>Pb(Ⅳ)7/26/2021Ch11:卤素和氧族元素惰性电子对效应:自上而下、低氧化态比高氧化态物质稳定!惰性

3、电子对效应以第六周期元素最为显著。6s2电子对的惰性最大!如PbO2、NaBiO3为强氧化剂。1s22s22p63s3p64s23d104p65s24d105p66s24f145d106p6惰性电子对效应是由能级交错所致。7/26/2021Ch11:卤素和氧族元素3.多形成共价化合物p区元素的电负性较s区元素的电负性大,所以与s区元素不同,p区元素在许多化合物中以共价键结合。如,一些非金属元素的氧化物、氢化物等。它们的一些物理性质可用分子间力进行解释。4.配位数p区第一排元素原子(第二周期),所形成配合物的最高配位数只能

4、达到4。如:H[BF4]。对较重元素则可以有更高配位数的化合物。如:H2[SiF6]。7/26/2021Ch11:卤素和氧族元素5.二次周期性周期性是指各周期间的规律性,而同族之间的规律性则称二次周期性。同族之间周期性产生的原因是由于在考虑元素性质的时候,不仅要考虑价层电子,而且要考虑内层电子排布的影响。如对p区元素,由于d区和f区元素的插入,将影响元素的性质,使p区元素自上而下性质的递变不如s区元素有规则,概括起来有如下特征。7/26/2021Ch11:卤素和氧族元素(1)第一排元素具有反常性质同一族中,第一个元素原子

5、的半径最小,电负性最大,获得电子的能力最强,因而与同族其它元素相比,化学性质有较大的差别。如:单质的存在状态:ⅤAⅥANO气体PS固体元素的电子亲合能:EA(F)>EA(Cl);EA(O)>EA(S)单位:kJ.mol-1:(-322)(-348.7);(-141)(-200.4)氢化物:由于HF、H2O、NH3能形成氢键而mp、bp远高于同族元素的其它氢化物。7/26/2021Ch11:卤素和氧族元素(2)中间排元素表现出异样性这是由于从第四周期起,d区元素的插入,使p区元素有效核电荷明显增大,对核外电子的引力增强,因

6、而原子半径比同周期的s区元素的原子半径显著地减小;而电负性与同族第二三周期元素相比,则减小不多。∴p区第四周期元素的性质在同族中显得比较特殊,表现出中间排的异样性。Ga、Ge、As、Se、Br如在ⅦA中,含氧酸中:溴酸、高溴酸的氧化性均比其它卤酸、高卤酸的氧化性强。7/26/2021Ch11:卤素和氧族元素(3)各族最后三个元素性质缓慢地递变在第五、六周期的p区元素前,也有d区元素的插入,它对这两排元素也有类似的影响,因而使各族最后三个元素出现了同族元素性质的递变。这种递变不如s区元素明显。如:As、Sb、Bi(4)各族

7、最后两个元素性质有些相似镧系收缩所致!第六周期,f区元素的插入,由于镧系收缩的影响,第五、六周期元素离子半径相差不太大,而第四、五周期元素的离子半径却相差较大。导致各族最后两个元素性质有些相似。7/26/2021Ch11:卤素和氧族元素11.2卤族元素了解卤素的通性。了解单质的制备和性质;掌握卤素的氢化物的制备、性质及变化规律;掌握卤化物的性质;掌握卤素(Cl)的含氧酸及其盐的性质。理解影响含氧酸氧化能力强弱的因素;了解含氧酸氧化还原性的周期性。7/26/2021Ch11:卤素和氧族元素ⅫA:F、Cl、Br、I、At总称

8、卤素——成盐元素的意思。卤素都是非金属元素F在所有元素中非金属性最强,I只具有微弱的金属性,At是放射性元素。对卤素而言,非金属性的递减和金属性的递增不像p区其它元素那样明显。7/26/2021Ch11:卤素和氧族元素12.2.1卤素的成键特征——ns2np51.同核双原子分子中有一个非极性的共价键;2.氧化数为-1

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