配位滴定法-材化无机非

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1、第六章配位滴定法Complexometry1本章内容6-1概述6-2乙二胺四乙酸（EDTA）6-3副反应系数及条件稳定常数6-4金属指示剂6-5EDTA标准溶液的配制和标定6-6配位滴定曲线6-7混合离子的选择性滴定6-8配位滴定的方式及应用26-1概述配位滴定法配位反应必须完全，即生成的配合物的稳定常数（stabilityconstant）足够大；反应应按一定的反应式定量进行，且配位比要恒定，即生成形式一定的配合物；反应速度快，有适当的方法检出终点。36-1概述配位滴定法+终点4NH3Cu2+、Co2+、Ni2+、Zn2+、Ag+、Cd2+CN-Cu2+、Co2+、Ni2+、

2、Zn2+、Ag+、Cd2+、Hg2+、Fe2+、Fe3+OH-Cu2+、Co2+、Ni2+、Zn2+、Ag+、Cd2+、Fe2+、Fe3+、Bi3+、Al3+F-Al3+、Fe3+Cl-Ag+、Hg2+无机配位剂5无机配位剂特点以Cu-NH3配合物为例:Cu2+NH3NH3H3NH3N稳定性较差逐级配位，多种配合物形式共存除氰量法和汞量法，多用作掩蔽剂、辅助配位剂和显色剂6三乙撑四胺-Cu2+乙二胺-Cu2+稳定性高配位比低有机配位剂7EthyleneDiamineTetraaceticAcid6-2乙二胺四乙酸（EDTA）89EDTA的分布曲线024681012141.00.

3、80.60.40.20.0pH10Ca-EDTA螯合物的立体构型1112EDTA配合物的特点广泛，EDTA几乎能与所有的金属离子形成络合物;稳定，lgK>15;络合比简单，一般为1：1；络合反应速度快，水溶性好；EDTA与无色的金属离子形成无色的络合物，与有色的金属离子形成颜色更深的络合物。CuY2-NiY2-CoY2-MnY2-CrY-FeY-深蓝蓝色紫红紫红深紫黄配合滴定中的主要矛盾应用的广泛性与选择性的矛盾；滴定过程中酸度的控制。13配合物的稳定常数M+L⇌ML平衡常数：对于具有相同配位数的配合物或配位离子，此值越大,配合物越稳定。14逐级稳定常数和累积稳定常数1∶n的

4、配合物，逐级稳定常数(K稳n)15逐级稳定常数和累积稳定常数若将逐级稳定常数渐次相乘，就得到各级累积稳定常数（简称累积常数），以βi表示，例如：第一级累积稳定平衡常数第二级累积稳定平衡常数……第n级累积稳定常数最后一级累积稳定常数又称为总稳定常数。166-3副反应系数及条件稳定常数（1）176-3副反应系数及条件稳定常数（2）副反应系数18EDTA的副反应系数Y（1）酸效应Y(H)干扰离子效应Y(N)19例：计算pH＝5.00时EDTA的αY(H)解：20讨论：由上式和表中数据可见a、酸效应系数随溶液酸度增加而增大，随溶液pH增大而减小；b、Y(H)的数值越大，表示酸

5、效应引起的副反应越严重；c、仅当pH12时，Y(H)才近似等于1，即此时Y才不与H+发生明显的副反应。EDTA在不同pH值时的lga[Y(H)]值21EDTA的酸效应（林旁）曲线22EDTA的副反应系数Y（2）23金属离子的副反应系数M（1）羟基配位效应辅助配位效应24lgM(OH)-pH曲线024681012140481216lgM(OH)pH25金属离子的副反应系数M（2）辅助配位效应总的副反应系数26例：用EDTA滴定Zn2+至化学计量点附近，pH=11.00，[NH3]=0.10mol·L-1,计算lgZn解：276-3副反应系数及条件稳定常数（3）条件

6、稳定常数αMY较小，该项可忽略28例：计算pH2.0、5.0和12.0时Zn和EDTA的Zn+Y=ZnY29解:pH=2.0时：pH=5.0时：pH=12.0时：30lgK'(ZnY)~pH曲线024681012pH181614121086420310246810121418161412108642lgK’MYlgK'(MY)~pH曲线32计算pH=11.0的氨缓溶液中，[NH4]=0.1mol/L时的pH=11.0时：[Zn(NH3)4]2+的各级累积稳定常数为：，，[NH3]=0.10mol/L3334计算测铝试液中pH=5.0，[F-]=0.01mol/L时的AlF63-

7、的逐级稳定常数为：，，[F-]=0.010mol/LpH=5.0：356-4金属指示剂（1）作用原理In+MMIn+MMY+InEDTAA色B色要求:A、B颜色不同（合适的pH）反应快，可逆性好稳定性适当，KMIn